Марковникова получение

Например, Марковников [23] обрабатывал разведенной азотной кислотой фракцию Кавказской нефти, выкипающую около 70° С. Полученное азотсодержащее соединение было идентичным соединению, полученому таким же способом из синтезированного метилциклопентана. [c.12]

Исследуя соляровое масло уд. веса 0,870, полученное из бакинской нефти, Марковников выделил два индивидуума, сходных с полученными Гелем и Медин-гером. Он их идентифицировал как продукты, отвечающие формулам [c.152]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

Тихвинский показал, что при действии водяного пара на сернокислотный остаток могут образоваться также -и кетоны. Марковников, работая с сернокислотным осадком, полученным при обработке одной из фракций масел балаханской нефти, имеющей температуру кипения 220—230°, выделил из него желтое масло, не растворимое в воде, но великолепно растворявшееся в спирте и обладавшее камфарным запахом. [c.180]

В 1869 г. В. В. Марковников следующим образом характеризовал парафиновые углеводороды Едва ли между органическими веществами найдется другой столь обширный и малоизвестный класс, как предельные углеводороды. Количество исследований, посвященных этим соединениям, сравнительно столь незначительно, что мы почти ничего не знаем о их химических превращениях, а между тем это соединения, которые могут служить исходным пунктом для получения множества других веществ. По составу своему они представляют в то же время особенный интерес как простейшие углеродистые соединения, т. е. такие, где характер вещества не усложняется вследствие накопления в частице различных элементов. Зная ту долю влияния, которая принадлежит каждому паЮ углерода и водорода в составе углеводородной частицы, мы с большим основанием могли бы предвидеть направление реакций в других телах более сложного характера [29]. [c.55]

Так, еще в одной из самых ранних работ Марковников и Оглоблин показали, что при обработке водного раствора натриевых солей нафтеновых кислот, полученных из керосина бакинской нефти, избытком углекислоты выделяется часть свободных нафтеновых кислот. Несколько лет назад сообщалось, что при обработке газообразной или твердой углекислотой 5%-ного раствора натриевых солей нефтяных кислот Сю — jo, выделенных из калифорнийской нефти, было получено около 40% свободных кислот [49]. Вместе с тем уже давно известно, что подобным же образом ведут себя по отношению к углекислоте и соли алифатических кислот равного молекулярного веса [50]. [c.319]

Д. И. Менделеев и В. В. Марковников показали возможность получения смазочных масел из мазута тяжелых кавказских нефтей на основании этих исследований крупным российским промышленником В. И. Рагозиным в 1870 г. в Нижнем Новгороде был построен небольшой опытный завод, а в 1875 г. началось строительство крупного предприятия в Балахне (также на Волге). Образцы масел, представленные Рагозиным на Всемирной выставке в Париже в 1878 г., привлекли всеобщее внимание. В 1879 г. в Константинове (близ Ярославля) сооружается второй завод по производству масел на экспорт. На этом предприятии в 1880— 1881 гг. под непосредственным руководством Менделеева разрабатываются научные основы масляного производства. Первые технологии (кислотно-щелочные) включали в себя перегонку мазута [c.21]

Возможность получения высших третичных спиртов из олефинов изучал также и Марковников [3]. [c.324]

Для получения соединений с семичЛенным циклом обычно используется третий общий метод — перегонка солей пробковой кислоты (В. В. Марковников) [c.307]

Результаты, полученные путем дегидрогенизационного катализа, находятся в полном соответствии с более ранними данными других исследователей (О. Ашан, В. В. Марковников), которые пытались установить природу основного ядра нафтеновых кислот путем сопоставления свойств некоторых из них со свойствами соответствующих по составу гидроароматических кислот, полученных гидрогенизацией одноосновных кислот ароматического ряда (бензойной, толуиловой и др.). Сопоставление это не дало положительных результатов, так что вопрос о нахождении в нефти кислот гидроароматического ряда должен был остаться открытым. [c.226]

Еще лучще, чем группа СНз-, реагирует СН-группа, содержащая третичный атом углерода. Значит, по легкости реакции с азотной кислотой можно судить о наличии в углеводороде первичных, вторичных или третичных атомов углерода. Именно так и поступил Марковников подействовал на свое вещество азотной кислотой и обнаружил, что реакция идет так же легко, как если бы его вещество содержало группу СН. На основании этого, а также некоторых реакций полученного нитросоединения, им была приписана углеводороду формула [c.29]

Несмотря на промышленное получение и широкое применение изооктана (2,2,4-триметилпентана), химические свойства этого изопарафина с четвертичным углеродным атомом до сих пор остаются почти неизученными. По существу, о них можно судить лишь по аналогии со свойствами двух углеводородов подобного же строе--ния, исследованию которых положил начало еще Марковников [c.32]

В докторской диссертации он только обращает внимание на то, что различные условия, физические (например, температура) и химические (например, присутствие йода как катализатора), могут давать различные направления реакции 1, стр. 219]. Но в 1876 г. он уже пишет, что его правила присоединения справедливы только при сравнительно низкой температуре, при температуре же более высокой присоединение происходит в обратном порядке [там же, стр. 295]. Колебаниями условий во время реакции или в реакционной смеси Марковников объяснял появление параллельных реакций и получение изомерных продуктов. Другая причина образования последних — это реакции изомеризации. [c.172]

В. В. Марковников изучил разнообразные реакции присоединения, замещения, отщепления и обобщил полученный экспериментальный материал в знаменитых правилах, носящих его имя. [c.155]

Распространение циклопарафинов в природе и способы их получения. Циклопарафины, имеющие пяти- и шестичленные кольца (циклопентан, циклогексан и их гомологи), широко представлены в природе и составляют главную массу бакинской нефти, состав которой изучил известный русский химик В. В. Марковников и назвал эти углеводороды нафтенами. [c.83]

Получение ацетиленовых углеводородов по этому способу впервые описано и изучено рядом русских химиков (Савич, Марковников, Мясников), опубликовавших свои работы в 1861 г. [c.261]

Аддукты типа 104 образуются и результате реакций электрофильного присоединения по правилу Марковнико-ва для получения по этой схеме спиртов, алкокси- или ацилоксипроизводных (X — ОН, 0R и O OR соответственно) особенно удобна реакция меркурирования (см, раздел 2.2). [c.109]

Тогда же А. А. Летний открыл, что в отходе производства (газовой смоле) содержатся значительные количества бензола, толуола, ксилола, антрацена, нафталина и других ароматических углеводородов, обычно получаемых из каменноугольной смолы. По проекту Летнего были построены (в 1880—1881 гг.) первые в мире заводы для получения ароматических углеводородов из нефти — один возле Ярославля, другой возле Баку в 1895 г. подобный завод построил в Кинешме А. И. Никифоров. Научную разработку процесса пиролиза нефти, начатую А. А. Летним, продолжали русские ученые В. В. Марковников, Н. Д. Зелинский и др., а в советские годы —С. В. Лебедев, А. Ф. Добряиский, Н. А. Бутков и др. [c.193]

Одним из исключений, возможно, являлось фабр, т-во Р. Кёлер и К (Москва), чей завод вырабатывал мыло и высшую парфюмерию. По сведениям конца XIX в. 2 , в числе директоров фирмы состоял виднейший русский химик В. В. Марковников. Не исключено, следовательно, что ряд его работ, выполненных в конце XIX — начале XX в. по исследованию болгарского розового масла, по окислению ментона и т. д. а также высказанная им в 1901 г. надежда, что искусственное получение розового масла из нефти есть только вопрос времени 24 все это отчасти объяснялось его близостью к заводу Кёлера 5. [c.354]

В. В. М а рко в Н1И к о в сделал 31. ХИ. 1902 г. заявку на привилегию на ряд способов получения лишенных no TOipoHHero запаха и цвета нафтено,вых кислот или их солей Л. Г. Г у р в и ч (Научн, основы переработки нефти. 2-е изд, Л., 1925, стр. 496) говорит, что Марковников предложил применять перманганат, но этого в заявке нет (есть продувка воздухом, добавка перекиси [c.392]

Ученик И. И. Зинина, профессор Медико-хирургической академии в Петербурге А. П. Бородин один из первых исследовал реакцию конденсации альдегидов, получил альдоль независимо от А. Вюрца. Большое значение имел метод Бородина по получению фторорганических (ароматических) соединений. А. П. Бородин был выдающимся деятелем русской культур . В старейшем Московском yнивep итfeтe кафедру химии в 1873 г. занял В. В. Марковников, основавший первую московскую школу химиков. [c.199]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Октонафтены реагируют с дымящей серной кислотой главным образом при нагревании с образованием сульфосоединений и п1Х)дуктов окисления. Так например Марковников и Шпади полностью растворив при 50—60° 5 г 1,3-ди-метилциклогексана в дымящей серной кислоте, выделили затем из раствора 4 г бариевой соли сульфокислоты, из которой путем перегонки с паро.м был получен затем т-ксилол. Превращение при тех же условиях 1,2,4-триметилцикло-гексана в псевдокумолсульфокислоту было описано Коноваловым з. [c.1086]

По сообщению Марковникова нитрование циклопентановой фракции кавказской нефти, кипящей при 50—51°, ведет к образо1ванию вторичного нитросоединения одновременно получается также значительное количество глутаровой кислоты. Марковников не дает подробного описания условий, при которых было проведено нитрование, но по всей вероятности он пользовался при этом довольно концентрированной азотной кислотой. Полученный HlM нитроциклопентан легко восстанавливается до> а.мина. [c.1129]

При нагревании многих насыщенных углеводородов с элементарной серой при температурах выше 200° вещества эти вступают между собой в реакцию, причем происходит выделение сероводорода, и образуется ряд различных соединений. Действие серы на углеводороды нефти уже было подробно разобрано нами в гл. 19 поэтому укажем здесь лишь на то, что из продуктов реакции, полученных при взаимодействии элементарной серы- с метилциклогексаном при высоких температурах, Friedmann выделил тиокрезол, а Марковников при помощи этого же способа получил из октонафтена ксилол. Несмотря на то, что многие простые насыщенные углеводороды, как например циклогексан, очень устойчивы по отношению к действию серы даже при температурах выше 200°, многие из высших парафинов и тя же.пых нефтяных смазочных масел энергично реагируют с этим веществом при описанных условиях [c.1144]

Изучая прямое присоединение парафиновых углеводородов к олефинам под влиянием фтористого водорода, Гроссе и Лин обнаружили, что фтористый водород присоединяется по этиленовой двойной связи. Эту реакцию они наблюдали на примере этилена, пропилена и циклогексена в температурных пределах от —60 до 90° и при давлении 3—10 атм [17]. Реакция проводилась следующим образом в бомбу из специальной хромникелевой стали помещалось вычисленное количество безводного фтористого водорода, а затем под давлением вводился олефин. Наилучшие выходы алкилфторидов, полученные для этих олефинов, были следующие для фтористого этила 81, фтористого изофенила 62 и фтористого циклогексила 80%. Присоединение происходит согласно правилу Марковнико ва. Присутствие никеля, меди, алюминия, фтористого бора и стали не оказывает влияния на реакцию, однако в некоторых патентах [21] фтористые цинк, алюминий, марганец, медь и железо рекомендуются как катализаторы. [c.37]

Для получения этого углеводорода из нефти в чистом виде В. В. Марковников [6] подверг соответствующую фракцию бензина обработке дымящей азотной кислотой, которая, разрушая примесь циклического углеводорода (главным образом метилциклопептана), не действует при обыкновенной температуре на гексан. После такой обработки получился углеводород со следующими свойствами т. кип. 68,5—69° (нри 768 мм) [c.135]

Руководствуясь иредставлением о взаимном влиянии атомов, Марковников изучил разнообразные реакции присоединения, замещения и отщепления и обобщил полученный экспериментальный материал в знаменитых Правилах , носящих его имя. Марковников понимал свои правила не как изолированные закономерности, а как частные цроявления общего закона. Задача раскрытия природы и механизма взаимного влияния на долх ие годы, вплоть до наших дней, оставалась и остается одной из ведущих проблем теоретической органической химии. [c.19]

Однако Марковников [там же, стр. 290] с большой уверенностью говорит о получении им одновременно с циклогептином и циклогептадиена - 1,2, который он просто называет терпеном . Кажется, в литературе по алициклам это указание Марковникова на возможность получения семизвенного цикла с алленовой связью не нашло отражения. [c.120]

В конце 1864 г. Эрленмейер [17, стр. 651] и в начале 1865 г. Марковников [26] сообщили о синтезе ими изомасляной ( изо-бутириновой ) кислоты. Оба стремились к тому, чтобы получить масляную кислоту заранее намеченного строения и сравнить ее с известной уже масляной кислотой брожения. При сравнении последней с полученной изомасляной кислотой исследователи пришли, однако, к противоположным выводам прав оказался Марковников, утверждавший различие обеих кислот. Эта работа вошла в магистерскую диссертацию Марковникова Об изомерии органических соединений [27, стр. 13—124], датированную мартом 1865 г. В ней в развернутом виде была показана связь между теорией химического строения и проблемой изомерии. [c.116]

Большие колебания вызвало у Марковникова правило присоединения хлорноватистой кислоты. Опыты Бутлерова привели к противоречивым результатам хлорноватистая кислота с изобутиленом реагировала так, что хлор присоединялся к третичному атому углерода 13, стр. 196], а с пропиленом она взаимодействовала иначе — хлор соединялся с первичным атомом углерода [там же, стр. 222]. Поэтому в докторской диссертации Марковников не пришел ни к какому определенному заключению. К этому вопросу он вернулся в 1876 г. в статье О законах обра-зованияпрямыхсоединенийнепредельными органическимичасти-цами . Он пришел к выводу, что, по-видимому, вообще ОН при низких температурах оказывает предпочтительное сродство наименее гидрогенизированному углероду [1, стр. 298], но указывает на противоречащие этому положению наблюдения Бутлерова над присоединением хлорноватистой кислоты к изобутилену и на некоторые результаты, полученные во Франции Анри. [c.172]

Марковникова и предложил Бутлеров оставить при университете на два года с исполнением обязанностей помощника лаборанта. После определения Грахе адъюнктом химии Марковников стал лаборантом химической лаборатории. Бутлеров высоко ценил и М. М. Мясникова, которого рекомендовал после окончания курса отправить за границу. Мясников нашел метод получения ацетилена действием алкогольного раствора едкого кали аа бромистый этилен, и Бутлеров считал его блестяще одаренным [c.45]

Дегидрогалогенирование дихлоридов и дибромидов спиртовой щелочью широко применялось еще в 60—70-х годах прошлого столетия для получения алкинов . Наиболее часто использовались в качестве исходных веществ дибромиды, получавшиеся бромированием алкенов. Дегидрогалогенирование спиртовой щелочью дибромидов впервые описали В. Савич, В. В. Марковни-ков , М. М. Мясников в 1861 г., а позднее Ф. М. Флавицкий и А. П. Эльтеков . Так, В. Савич впервые описал получение ацетилена из дибромэтана, а В. В. Марковников—метилацетилена (пропина) из, 2-дибромпропана , действием спиртовой щелочи А. П. Эльтeкoв описал получение изопропилацетилена (3-ме-тилбутина-1) действием спиртовой щелочи на 1,2-дибромид [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология