Температура плавления влияние ионной силы

НОЙ связи) увеличиваются силы стяжения внутри каждой данной пары из катиона и аниона. Но одновременно это обусловливает ослабление связи между стянутыми парами ионов, благодаря чему понижается температура плавления соответствующих солей. В результате наложения обоих факторов, т. е. возрастания температуры плавления под влиянием уменьщения радиуса катиона и снижения температуры плавления под влиянием усиливающегося поляризующего действия катионов, получается истинная зависимость температуры плавления различных галогенидов от их состава, представленная на рис. 13. [c.39]

Характерно при этом то, что на трудно деформируемый -ион (из-за малого радиуса) ионы Na+ — одностороннего поляризующего действия почти не оказывают, поэтому изменение температур плавления в ряду NaF — sP происходит практически так, как оно и должно было бы идти при учете изменения только радиуса катиона. Напротив, ион Li+ уже заметно деформирует F -ион, в силу чего температура плавления LiF лежит значительно ниже, чем это отвечало бы радиусу Li+. На легче деформируемые ионы С1 и Вг , помимо Li+, заметное влияние начинает оказывать и Na+. В случае же еще легче деформируемого крупного иона J" [c.39]

Исследование влияния вакансий на решетку [1, 2] показало, что вокруг каждой вакансии происходят локальные нарушения регулярной решетки, вызванные смещением ионов из своих прежних равновесных мест. Искажающее действие образовавшейся вакансии, вообще говоря, распространяется до бесконечности в силу дальнодействующего характера ее потенциала. Применение теории Дебая — Хюккеля к вакансиям в кристалле при высоких температурах [2] позволило, в известной мере, связать с каждой вакансией сферу локального искажения, радиус которой равен радиусу Дебая. Эти сферы искажения еще до температуры плавления могут перекрываться в отдельных местах, приводя к локальным перегруппировкам ионов, т. е. к точечному плавлению кристалла при сохранении общей твердой формы кристалла. [c.137]

В уравнение (1) не входит температура. Однако амплитуда колебаний ионов около узлов кристаллической решетки, а следовательно, и расстояние между ионами может значительно увеличиваться с повышением температуры. Увеличение расстояния между ионами (г) приводит к уменьшению силы взаимодействия между ними. Вследствие этого при определенной для каждого индивидуального вещества температуре кристаллическая решетка его начинает разрушаться—наступает плавление, а при еще более высокой температуре—кипение и испарение. Таким образом, внешний фактор—температура—оказывает значительное влияние на поведение химических элементов и их соединений. [c.19]

Одно из последних занятий является зачетным. Каиедому студенту (индив идуально) предлагается тема короткого и простого эксперимента. Студент должен продумать (спланировать) будущую работу, собрать прибор, получить числовые данны е по проведенной реакции или синтезировать вещество и определить -его свойства (плотность, температура плавления и т. п.) и составить отчет. Примерные темы зачетных заданий изучить влияние ионной силы на pH раствора кислоты, определить число молекул воды в кристаллогидрате, синтезировать заданное соединение и изучить его, определить продукты электролиза н т. п. [c.10]

Как при кислотной и щелочной денатурации, так и при термической денатурации в узкой области температур происходит резкое (по типу фазового перехода) изменение физико-химических и биологических свойств ДНК. Температура, соответствующая середине температурной зоны структурного перехода, получила название температуры плавления (т. пл.). Эта температура зависит от нуклеотидного состава ДНК и ионной силы среды. Влияние ионной силы среды связано со стабилизацией ДНК за счет экранирования фосфатных групп молекулы. Температура плавления ДНК повышается с увеличением ионной силы среды, а также с уменьшением радиуса катионов. В среде с низкой ионной силой (10 ) при комнатной температуре ДНК неустойчива и претерпевает спонтанную денатурацию. Ионы двухвалентных металлов могут взаимодействовать с молекулой ДНК двояко экранировать фосфатные группы и координационно связываться с электронодонорными группами оснований, причем в зависимости от типа катиона один из этих эффектов может преобладать. Так, кат1Шны Mg +, Ва +, Мп +, Со +, Ni +, Zn + в большей степени экранируют фосфатные группы ДНК, чем азотистые основания, и, как правило, повышают температуру плавления ДНК. А ионыСи +, d , снижают температуру плавления ДНК, что, по-видимому, обусловлено разрушением водородных связей вследствие возникновения собственных координационных связей этих ионов с электронодонорными группами оснований [c.423]

Рассмотрим процесс кристаллизации расплава индивидуального вещества, пренебрегая содержащимися в нем примесями. При охлаждении расплава до температуры плавления соответствующего ему твердого вещества в нем возникают флуктуации плотности, которые представляют собой относительно большие скопления частиц (молекул, атомои или ионов) вещества с ориентированным расположением, приближенно подобно тому, как это имеет место в кристаллической решетке. Такие скопления можно рассматривать как некие комплексы, агрегаты или ассоциаты их иногда называют дозародышевыми образованиями. Но они еще не являются стабильными образованиями число частиц в них вследствие теплового движения в расплаве различно и не постоянно. Сталкиваясь друг с другом, такие конфигурации групп частиц могут укрупняться или распадаться в зависимости от соотношения действующих в них межмолекуляр-ных сил и воздействия на эти частицы молекул расплава. При дальнейшем понижении температуры расплава, т. е. при его переохлаждении, преобладающее влияние будет проявлять первый из указанных эффектов. Размеры образований при этом в целом будут увеличиваться до некоторой критической величины. В результате в расплаве начинается образование зародышей кристаллов ( критических кластеров ), которые и становятся центрами кристаллизации. Скорость их образования определяется заданным переохлаждением расплава. По достижении определенного переохлаждения расплава после образования в нем зародышей кристаллов на последних начинается выделение твердой фазы, характеризующееся той или иной скоростью роста образующихся кристаллов. Одновременно может [c.106]

Для температур плгшления органических веществ справедливы закономерности, известные для ионных кристаллов, и действия межмолекулярных сил. Введение в молекулу поляризующих атомов, а также образование водородных связей вызывает повышение температуры плавления, а ослабление поляризующего влияния функциональных групп является причиной ее понижения. [c.82]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

За исключением влияния молекулярного веса иа вязкость, седиментацию и связанные с ними физические свойства [347—349[, транспортные рибонуклеиновые кислоты по своему поведению сходны с микросомальиыми нуклеиновыми кислотами (рис. 8-34), хотя их нуклеотидный состав совершенно различен. Изменения коэффициента экстинкции и оптического врашения с изменением температуры вновь указывают на суш,ествование структуры, связанной водородными связями [344, 349, 352], и это подтверждается низкой скоростью реакции с формальдегидом [349[. То, что их структура несколько более стабильна и более упорядочена, чем у микросомальных РНК, видно из того факта, что они имеют более высокую температуру плавления и характеризуются более резким подъемом температурной кривой (т. пл. примерно 60 в 0,1 М растворе хлористого натрия, причем возрастание оптической плотности начинается с 40 ). Повышение или понижение ионной силы увеличивает или уменьшает температуру плавления, а мочевина в высокой концентрации заметно влияет на оптическое поглощение даже при комнатной температуре, что обусловлено понижением температуры плавления [349[. Увеличение оптического поглощения в бессолевом растворе фактически достигает того же значения, что и при максимальной температуре (24%). Эти изменения вновь полностью обратимы, и действительно, при нагревании до 70° при pH 6,8 ((X = 0,2) РНК не теряет своей биологической активности [344]. Хотя остаточным гипохромизмом зачастую можно пренебречь, особенно в случае ДНК, можно заметить, что в случае растворимой РНК из печени крысы [351 [ структурный (после нагревания или прибавления 6 М мочевины) гиперхромизм составляет приблизительно 21%, а гиперхромизм при щелочном гидролизе равен 49%. Это показывает, что и в отсутствие вторичной структуры с ее водородными связями значительная часть оснований остается в таком состоянии, что их плоскости параллельны. (Ср. с соответствующими данными для рибосомальной РНК из Е. oli.) [c.622]

Что касается изменения температуры плавления внутри ряда однотипных ионных солей, то в силу того, что плавление их сопряжено с ослаблением связи между ионами и увеличением расстояния между ними, температура плавления солей любого заданного аниона при отсутствии поляризационных взаимодействий ионов в кристалле должна была бы по мере уменьшения радиуса катиона закономерно возрастать. Однако влияние различной поляризующей активности катиона, обусловленной различной величиной его радиуса, вносит изменение в эту закономерность. Влияние поляризующего действия катиона на температуру плавления может быть хорошо прослежено на галоидных солях щелочных металлов [4]. В соответствии со сказанным выше, температуры плавления галогенидов при одном и том же анионе должны были бы возрастать по мере уменьшения радиуса катиона по ряду Сз+ — Ы+. Однако по тому же ряду быстро усиливается поляризующее действие катионов. В силу этого (при возрастании доли ковалент- [c.38]

Благодаря своим в высшей степени интересным свойствам вода играет важную роль в биологических процессах. Во-первых, диэлектрическая постоянная (D) воды имеет одно из самых высоких значений. Поскольку силы притяжения между ионами меняются обратно пропорционально величине D (см. разд. 1.1), притяжение между ионами при растворении ионных соединен11Й в воде уменьшается по мере увеличения D, в результате чего многие из них очень хорошо растворимы в воде. Во-вторых, вода обладает чрезвычайно высокой теплоемкостью, что является главны.м фактором в температурном контроле теплокровных животных и имеет существенное значение при защите растений в период неблагоприятных влияний колеблющейся температуры. В-третьих, благодаря большой теплоте испарения воды за счет испарения ее с кожи человек и некоторые другие животные избегают перегрева организма. Животные, у которых потоотделение выражено слабо, могут испарять значительное количество воды с поверхности языка при учащенном дыхании. За несколькими исключениями, испарение воды с растений играет важную роль для поддержания умеренной температуры листьев. Достойны упоминания и другие свойства воды, такие, как высокое поверхностное натяжение, низкая вязкость, относительно высокие температуры плавления и кипения и более высокая плотность в жидком состоянии, чем в твердом. [c.113]

Кроме собственно химических связей, на свойства вещества оказывают существенное влияние некоторые более слабые силы притяжения. За счет этих сил неионные молекулы в кристаллах и в жидкостях соединяются друг с другом. Они проявляют себя также в сильно сжатых газах, подчиняющихся вандерваальсову уравнению состояния, и по этой причине называются вандерваальсовыми стами. Они не сказываются в газах при низких давлениях и высоких температурах это объясняется тем, что радиус их действия вокруг молекул крайне мал. Вообще говоря, вандерваальсовы силы намного слабее сил, обусловливающих бразование ковалентных и электровалентных связей в молекуле. Это находит отражение в больших различиях, существующих между температурами плавления и кипения неионных веществ с молекулярными решетками и веществ с ионными решетками, как, например, следующие [c.27]

У многих координационных полимеров б с-( 3-дикетонов) температура плавления лежит выше температуры их разложения. Свойства координационных полимеров, как и других типов высокомолекулярных соединений, определяются гибкостью полимерной цепи, межцепным взаимодействием и стереохимической регулярностью макромолекулы. Коршак, Кронгауз и Шейна [22] отмечают, что на силу межмолекулярного взаимодействия полимерных цепей и на плотность упаковки макромолекул координационных полимеров тетракетонов большое влияние оказывает ионный радиус металла, принимающего участие в образовании полимерной цепи. Если его размер сильно отличается от размеров других атомов, образующих цепь, это приводит к нарушению плотности упаковки полимерных цепей и ослаблению сил межцепного взаимодействия. С этой точки зрения авторы объясняют наилучшую растворимость и плавкость почти всех синтезированных ими координационных полимеров тетракетонов и бериллия. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология