Смещение, поправка

Систематические ошибки зависят от используемого метода или прибора иногда их называют методическими ошибками. Они связаны как с допущениями, принятыми при разработке метода измерения, так и с возможными смещениями показаний приборов (сдвиг пулевой точки и т. п.). Отличительной чертой таких ошибок является смещение измеряемых величин в одну сторону от [1. Систематическая ошибка может быть обнаружена при контрольных измерениях эталонов ее следует определить и внести соответствующую поправку в измерения. [c.35]

Величина /1 /12 называется поправкой Шеппарда, она связана со смещением дисперсии при группировании. [c.30]

V = Частота ч называется фундаментальной или основной частотой. Обертоны обладают меньшей интенсивностью и не всегда наблюдаются. Поэтому поправка на ангармоничность колебаний большинства многоатомных молекул неизвестна. Для каждого из активных колебаний в спектре наблюдается своя фундаментальная частота. Так, в ИК-спектре паров НгО наблюдаются три полосы, максимумы которых отвечают фундаментальным частотам (см ) VI =3651,4 V2 = 1595 и vз = 3755,8, в ИК-спектре СОа — две полосы в частотами (см 1) ма =667 и vз = 2349,3 (колебание с частотой VI активно в СКР). В спектрах наблюдаются и составные частоты, равные разности или сумме фундаментальных частот. В спектрах КР многоатомных молекул фундаментальные частоты v проявляются в виде стоксовых и антистоксовых линий, смещенных на расстояние от реле- [c.174]

Если бы частица аэрозоля не находилась в броуновском движении, то время ее оседания т на расстояние А было строго постоянным. Однако из-за броуновского движения к ее перемещению добавляется вертикальная составляющая. Время, необходимое для прохождения частицей расстояния к, может быть больше (если броуновское смещение за время падения направлено снизу вверх) или меньше (если броуновское смещение направлено вниз) времени седимента ции. Полученное при таких измерениях большое число значений п, Та, Та. .. для продолжительности падения на одно и то же расстояние А можно обработать с помощью теории броуновского движения. Не входя в подробности этих расчетов, укажем, что коэффициент диффузии, вычисленный по полученным таким образом результатам с учетом поправки на седиментацию, для капелек масляного тумана, как показал Флетчер, прекрасно совпадает с коэффициентом диффузии, найденным для этой системы другими способами. [c.344]

Подводя итоги имеющимся к настоящему времени данным в литературе о значении диэлектрической проницаемости в электрокинетических уравнениях, можно сказать, что вопрос не доведен до окончательного решения, и мы не имеем достаточно определенных данных для суждения о величине диэлектрической проницаемости жидкости в системе тонких капилляров. Положение усложняется тем, что подстановка какого-то иного значения О вместо обычного для свободной жидкости, например для воды величины 7 вместо 81, как характеризующей двойной электрический слой, не дает возможности внести поправку на постепенно уменьшающееся значение -потенциала с уменьшением радиуса пор, Поскольку область проявления электрокинетических эффектов относится к относительно большим разбавлениям растворов электролитов граница смещения жидкости по отношению к твердому телу находится за пределами гельмгольцевской части двойного слоя, то можно полагать, что значительные изменения величины диэлектрической проницаемости приходятся на молекулярный конденсатор в пристенном слое. Поэтому введение диэлектрической проницаемости отвечающей свободной жидкости, в уравнения электрокинетики в настоящее время имеет основания. [c.93]

Импульсный гальваностатический метод. В этом методе при помощи специального электронного устройства — гальваностата — на электрод, который до этого находился в состоянии равновесия ( =0), подают импульс тока такой же формы, как импульс потенциала на рис. 82, а. В результате происходит смещение потенциала относительно его равновесного значения, которое обусловлено 1) омическим падением потенциала iR (1 — высота импульса тока, R — омическое сопротивление раствора) 2) перенапряжением стадии разряда — ионизации 3) концентрационной поляризацией 4) заряжением емкости двойного электрического слоя. Омическое падение потенциала можно скомпенсировать при помощи соответствующей измерительной схемы. Можно также в измеряемое без компенсации смещение потенциала внести поправку на iR, заранее определив сопротивление раствора. Для оставшейся части смещения потенциала справедливо уравнение [c.194]

Пример записи результатов промера дан в табл. 2. После определения углов в в их значения вносится поправка на поглощение. Необходимость введения поправки на поглощение и зависимость ее величины от угла в ясны из рис. 11. Из него видно, что поглощение в образце вызывает сдвиг линии если бы поглощения в образце не было, середина линии отвечала бы точке I, в случае же поглощения - точке II. Линия смещается в сторону больших углов и поправка на поглощение всегда вычитается. Смещение линии АI равно (как показано на рис. 11) [c.32]

Поправка на вертикальное смещение очень мала и в дальнейшем ею можно пренебречь. [c.133]

Шкалы барометров обычно градуированы в единицах давления с учетом поправок Ahi и A/ij. Первая поправка учитывается смещением нуля шкалы вниз относительно уровня в чашке на величину Ah , вторая — изменением масштаба шкалы, а именно увеличением цены ее деления 1 [c.51]

Вообще погрешность смещения Ат] мала (Ат1<1%) по сравнению с б при точной фокусировке (ср. гл. 4, разд. 3.4, п. б ). Если требуется точно определить поле показателей преломления, то необходимо либо воспользоваться известным законом распределения показателя преломления в рабочей части, либо вычислить поправки, исходя из экспериментально определенного распределения. Поправочный член вычисляется следуюи им образом [c.127]

На рис. 6.10 приведены градуировочные графики для стеклянного электрода, полученные при различных температурах. Все прямые на этом рисунке пересекаются в одной так называемой изопотенциальной точке. Если известны температура анализируемого раствора и изопотенциальная точка, то можно ввести соответствующую поправку, что обычно и делают при измерении pH. Однако при работе с ионоселективными электродами изопотенциальная точка, как правило, не известна и находится за пределами градуировочного графика, что увеличивает ошибку, связанную с корректировкой электродной функции. Причиной такой ошибки может быть, например, противоположное смещение потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода. В связи с этим прямые потенциометрические измерения следует проводить при постоянной температуре. [c.221]

Поправки, возникающие из-за среднего значения. Смещение оценки ковариации (5 3.8) можно получить, записывая (5.3 8) в виде [c.220]

Последняя величина найдена непосредственно по напболее интенсивной линии смещения в спектре комбинационного рассеяния. Приведенные здесь величины с небольшими поправками были приняты в качестве основных частот. [c.413]

При оо член у. Ь в уравнении (XI.19) стремится к нулю. Поэтому в плоских капиллярах или цилиндрических капиллярах постоянного радиуса поправку на линейное натяжение вводить не следует. По этой же причине сформулированные в 1 условия равновесия могли быть получены без учета у. Виртуальное смещение мениска в таких капиллярах не сопровождается изменением профиля жидкости и длины линии трехфазного контакта. [c.373]

Здесь 26,05 — количество теплоты, выделяющейся при смещении одного электрона атома углерода или водорода к атому кислорода, ккал п = С4-4 + Сз-3 + Сг-2 + С1-1 + Я-1 — число перемещающихся электронов (С, Сз, С2, С1—число атомов углерода, в которых при данной реакции перемещается соответственно 4, 3, 2 электрона и один электрон Н — число атомов водорода, в которых перемещаются электроны) А — тепловая поправка, соответствующая данному заместителю [см. [21], табл. 2] п — число одинаковых заместителей. [c.185]

В общем случае в спектроскопии ЯМР можно различать. два типа эффектов растворителей во-первых, смещения химических сдвигов, обусловленные различиями в объемной магнитной восприимчивости Хт (иногда обозначаемой также Ху) растворенного вещества и растворителя, и, во-вторых, смещения химических сдвигов, обусловленные взаимодействиями между молекулами растворителя и растворенного вещества. Поскольку эффект объемной магнитной восприимчивости зависит от формы образца и, следовательно, не представляет интереса с точки зрения химии, то обычно вводят соответствующие поправки. Если два образца, имеющие форму коаксиальных цилиндров, оси которых перпендикулярны направлению приложенного магнитного поля, различаются по своей магнитной восприимчивости на Дхт, то поправка на магнитную восприимчивость определяется уравнением [c.466]

Поскольку в области полос поглощения оптические характеристики молекул п (у) и в (у) резко меняются, учет поправки приводит к смещению полосы и изменению всего ее контура. [c.33]

Задача о достаточно проста и может быть численно решена до любой степени точности как в приближении Борна — Оппенгеймера, так и без него. (Разумеется, использование этого приближения упрощает расчет.) Полная энергия основного состояния Н+, вычисленная в приближении Борна —Оппенгеймера, при равновесном межъядерном расстоянии 2,0 ат. ед. равна —0,6026342 ат. ед. При диссоциации Н+ образуются атом водорода и ион водорода. Ион водорода представляет собой оголенный протон, так что, согласно нашему условию относительно отсчета энергии, при котором нулевая энергия соответствует изолированным частицам, находящимся на бесконечно большом расстоянии друг от друга, энергия атома водорода и нона водорода при таком расстоянии между ними должна в точности совпадать с энергией атома водорода, равной —0,5 ат. ед. Следовательно, вычисленная энергия диссоциации составляет 0,10263 ат. ед. Эту энергию диссоциации обозначают символом Ве. Она соответствует указанному выше фиксированному межъядерному расстоянию и не учитывает энергии нулевых колебаний. Поправку на энергию нулевых колебаний можно ввести в результат, полученный в приближении Борна — Оппенгеймера, следующим образом вычислить энергию при нескольких межъядерных расстояниях вблизи равновесного значения, рассматривая энергию как функцию смещения, а затем получить из этой функции силовую постоянную, по которой можно вычислить энергию нулевых колебаний. После введения такой поправки энергия диссоциации молекулярного иона водорода, обозначаемая в этом случае символом Ой, оказывается равной 0,09748 ат. ед. [c.195]

Весь теоретический спектр немного смещен в сильные поля относительно-экспериментального (в среднем на 1 м, д.). После введения поправки на это смещение среднеквадратичное отклонение уменьшается до 0,8 м. д. Отметим, что систематическое среднее смещение спектра в пределах 1,0 м. д. неудивительно для схем расчета химических сдвигов С. Это вызвано - пестротой условий измерений спектров модельных соединений (разнообразие внутренних стандартов, большие концентрации, вариации температур и т. д.). Укажем, что аналогичная поправка в случае цис-форм существенно не улучшает согласия с экспериментом. [c.273]

Рис. 3 Определение поправки б для точечного препарата, смещенного по отношению к центральной оси ( пр—смещение препарата относительно

Заполнив обе камеры кюветы стандартной жидкостью, определяют так называемый нуль кюветы, т. е. тот отсчет по барабану, при котором интерференционные картины совпадают. В дальнейшем во все отсчеты следует вносить поправку на эту величину например, если нуль кюветы соответствует то=30 делений, то при отсчете т=50 делениям смещение Ат=/ г—ша равно 50—30= =20 делениям. [c.62]

Так как в данном случае измеряется падение давления за счет поглощения, то количество газа не имеет значения. Поэтому не требуется определения объема взятого газа. Чувствительность подобного прибора может быть достаточно большой, соответствующей чувствительности наклонного манометра. Во всяком случае при небольшом наклоне манометра можно определять концентрации углекислоты порядка сотых и тысячных долей процента [27]. Для получения наиболее точных результатов необходимо вводить поправку на изменение объема газа за счет смещения жидкости в манометре. Для проведения измерений можно воспользоваться и иными микроманометрами, упомянутыми в главе I. [c.232]

С помощью графика Трекела и Кемпбела для давления 70,3 кгс/см (см. рис. 143, а) определяем температуру гидратообразования газа, суммируя температуру гидратообразования метана, представленную на этом же графике, с величиной ее смещения, определяемого составом газа. Вносим поправку на содержание в газе пентана + высших с помощью данных рис. 144, а. [c.221]

На ходе поршня 2г как на диаметре строят полуокружность. Из точки О, отстоящей от центра окружности на расстоянии е = гУ21, под углом к оси 5 (рис. 5.11) проводится прямая до пересечения с полуокружностью, а из точки пересечения — параллельная оси ординат до пересечения с осью 5. Точка пересечения соответствует ходу поршня 5 . Смещение центра из О в О на величину е, называемую поправкой Брикса, автоматически приводит к учету влияния конечной длины шатуна на кинематику механизма движения. Это смещение делается в сторону коленчатого вала, т. е. в направлении от ВМТ к НМТ. [c.124]

II-2-12. a) При экспериментальном определении энтальпии нейтрализации соляной кислоты едким натром [17] смешивали растворы H I и NaOH в прецизионном калориметре, причем температура содержимого калориметра поднялась на 0,2064° С. Количество воды, выделившееся в результате реакции, равно 3,4075 ммолей. Кроме того, электрические измерения показали, что удельная теплоемкость калориметра и его содержимого равна 223,9 кал-град . Вычислите энтальпию нейтрализации на 1 моль НС1. Необходимо ввести поправку ( + 155 кал) на 1 моль образовавшейся в конце процесса НгО к энтальпии смещения растворов НС1 и NaOH до того, как прошла реакция, [c.30]

При неучете квадратичной поправки, т. е. при g = О, среднее смещение также обращается в нуль. Но при учете ангармо-низма I > О, т. е. происходит расширение. [c.149]

Термометр, при помощи которого определяют температуру плавления, должен быть предварительно проверен, так как периодическое нагревание и охлаждение термометра приводит к смещению нулевой точки. Нулевую точку устанавливают, погружая термометр в смесь воды со льдом (полученным замораживанием дестиллированной воды). Точку, отвечающую температуре 100°, проверяют, помещая термометр в пары кипящей воды. Если атмосферное давление при этом отличается от 760 мм, то на каждые 10 мм вводят поправку в [c.42]

Следовательно, из-за введения поправки на среднее значение смещение увеличилось на величину порядка 1/Г Выборочная взаимная ковариационная функция имеет те же самые недостатки, что и выборочная автоковариационная функция, п, в частности, ее соседние значения сильно коррелированы В Приложении П9 1 показано, что ковариация оценок различных запаздывании 1 и Ыг дается формулой Бартлетта [c.94]

Известно, что у СНзО-фуппы превалирует +С-эффект по сравнению с -/-эффектом. Поэтому введение СНзО-фуппы в о-положение должно понижать кислотность фенола. Однако рК у 2-СНзО-произ-водного и фенола практически одинаковы, что означает, что в орто-замещенном у СНзО-фуппы проявляется равенство эффектов +С и —/. Введение второй СНзО-фуппы в положение 6 приводит даже к увеличению кислотности (превалированнию -/-эффекта). Такое обращение эффектов может быть связано с сольватацией СНзО-фупп молекулами воды. В растворителях типа ДМСО этого не должно наблюдаться. Подтверждением может служить смещение 8(0Н) в ДМСО в сторону сильного поля для 2-СНзО- и 2,6-(СНзО)2-фенола (8,88 и 7,85 м. д. соответственно), т.е. здесь проявляется, как и следует из теории, +С-эффект. Поэтому значения Оо для протонных и апротон-ных растворителей должны быть различны либо необходимо вводить поправку на сольватацию функциональных групп. Последнее и является основной причиной отклонений. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология