Стероиды обнаружение

ОБНАРУЖЕНИЕ РАЗДЕЛЕННЫХ СТЕРОИДОВ РЕАКТИВАМИ ДЛЯ ОПРЫСКИВАНИЯ [c.269]

Другим специфичным реактивом для обнаружения стероидов является усовершенствованный реактив Либермана — Бурхарда (№ 63). После интенсивного опрыскивания слоя хроматограмму нагревают в течение 15—20 мин при 110°. Во время нагревания наблюдают окраску как при дневном свете, так и в длинноволновом УФ-свете. [c.270]

НИЯ G, пропитанных азотнокислым серебром, используя в качестве проявителя смесь хлороформ—метанол (90 10 или 95 5 по объему) или хлороформ—этилацетат—уксусная кислота (97 2,5 0,5 по объему). Для обнаружения стероидов пластинки опрыскивали 10%-ным водным раствором КВг, сушили и затем обрабатывали раствором 0,2 г иода и 0,4 г KI в 100 мл воды [52]. [c.148]

Барбье с сотрудниками [5], которые наряду с различными стеринами хроматографировали также стероиды, применяли, например, водную суспензию (1 3), и слои поэтому должны были быть значительно более тонкими. Растворители и величины Rf указаны в табл. 43. Длина пути составляла Нем. Для обнаружения применяли реактивы № 12, 52 и 120. [c.266]

Как нам удалось установить в случае других классов соединений, величины Rf, а также последовательность отдельных соединений на тонком незакрепленном слое сильно отличаются от величин Rf и последовательности на прочно связанном тонком слое (см. также стр. 12). По сравнению с многими преимуществами, которыми обладают прочно закрепленные слои (также и те, в которых не используется гипс ), меньшие времена анализа в случае незакрепленных слоев не имеют большого значения. Первые результаты разделения стероидов на незакрепленных слоях, полученные Ахремом и Кузнецовой [3, 4], приведены в табл. 43. Наряду с концентрированной серной кислотой для обнаружения были использованы также реактивы № 12, 52 и 120. [c.266]

Обнаружение и локализация этиленовых центров в стероидах [28] [c.197]

Таким образом, молекула сквалена состоит из двух тождественных половин, построенных каждая, согласно изопреновому правилу, из изопреновых остатков, связанных голова к хвосту , но сочетающихся хвост к хвосту в середине молекулы. Такой принцип построения, впервые обнаруженный у сквалена, встречается, как будет указано ниже, у всех остальных тритерпеноидов, каротиноидов и стероидов. [c.871]

Холестерин — преобладающий в количественном отношении стероид животных — обнаружен у водорослей, но не у высших растений. Высшие растения содержат ряд стероидов, близких по строению к холестерину. Углеродный скелет холестерина показан на фиг. 96. [c.352]

Дальнейшие исследования показали, что иногда образцы холестерина после воздействия на них излучения становятся немного активнее против рахита, однако, как было показано, это обусловлено присутствием в некоторых образцах холестерина небольших количеств другого стероида. Этот стероид оказался близок к эрго-стерину — стероиду, обнаруженному в дрожжах. И, действительно, при облучении самого эргостерина был получен продукт, обладающий. сильными противорахитным действием. Вскоре было выделено активное вещество, которое было названо витамином Оз. [c.161]

Ф.— фотографич. проявитель антиоксидант для каучуков и пластмасс реагент в аналит. химии для обнаружения озона, Н2О2, хлора, брома, стероидов и др. Аллерген (ПДК 0,1 мг/мз). [c.612]

В благоприятных условиях метод масс-спектрометрии с использованием электронных пучков низкой энергии может найти применение для обнаружения и установления длины боковых цепей в некоторых стероидах и тритерпеноидах [83]. Положительные результаты получены при определении боковых цепей в холестане, эргостане и других соединениях. [c.47]

Первым открытым нуклеотидным коферментом был никотин-амидадениндинуклеотид (NAD+, 10), который был обнаружен в начале XX века Харденом и Янчом как температурно-стабильный кофактор спиртовой ферментации. Вслед за развитием метода радиоактивных меток и техникой мягкого выделения (например, ионообменная хроматография) были обнаружены многие другие коферменты [7]. Они принимают участие в биологических реакциях окисления-восстановления, переноса групп, в реакциях синтеза полимеров. Эти коферменты будут обсуждены в настоящей главе более детально позднее. Другие же важные встречающиеся в природе эфиры фосфорной кислоты, такие как составляющие клеточных мембран (фосфолипиды и техоевые кислоты) или участвующие в биосинтезе природных соединений (таких, как терпены или стероиды) здесь обсуждаться не будут, но будут рассмотрены в других главах, посвященных природным продуктам. [c.134]

До 2 г смеси стероидов, растворенных в смеси хлороформ—метанол (98 2 по объему), разделили на слое силикагеля Нр254 с толщиной слоя 1,5 мм, используя в качестве подвижной фазы раствор хлороформ—метанол (90 10 по объему). Для обнаружения компонентов пластинку просматривали в ультрафиолетовом свете при длине волны 254 нм. После пяти восходящих проявлений в этой подвижной фазе фракция гидрокартизона (верхняя полоса) четко отделилась от преднизолона (нижняя полоса) [12]. [c.147]

Серная кислота. ТСХ-пластинки или стеклобумагу опрыскивают конц. или 50%-ной H2SO4 или насыщенным раствором хромовой кислоты в H2SO4 (хромовой смесью). Пластинки нагревают в печи или прогревают на горячей подложке окраска проявляется с повышением температуры пластинки, реагент особенно хорош для обнаружения стероидов. Большинство нелетучих соединений в конце концов дают черные пятна. Методом обугливания можно определять 0,1 мкг липида однако липиды, не содержащие кратных связей, менее реакционноспособны. [c.406]

Согласно другому варианту методики, используется обработка дымящей (15% 80з) Н250 . Эстрогены дают в видимом свете окраску от оранжево-желтой до красно-коричневой, в УФ-свете флуоресценцию от желто-зеленой до красно-коричневой. Чувствительность 5 мкг. Этот метод чувствителен, но неспецифичен для С ,- и Сз стероидов. Предел обнаружения для прегнандиолов (оранжевые пятна) 5 мкг для андростандионов (розовые пятна) 50 мкг. [c.420]

Успех препаративного разделения в немалой мере определяется выбором метода обнаружения. Естественно, применимы только те методики, которые не приводят к разложению вещества. Проще всего работать с окрашенными соединениями, как и с веществами, видимыми в УФ-свете без каких-либо вспомогательных операций. Согласно опыту авторов в области химии стероидов, зоны некоторых веществ, невидимые при аналитической хроматографии, можно различать визуально при хроматографии препаративной, где количество наносимых веществ во много раз больше. [c.136]

В случае А-системы Буша адреностерон (№ 25) расположен на бумаге hRf = 11) еш е ниже, чем тестостерон hRf = 19). Метилтестостерон (№ 19) лежит, как и на фильтровальной бумаге, выше тестостерона (№ 26). Для стероидов № 14, 18, 22 и 24 возможны водородные связи, и поэтому соот-ветствуюш ие молекулы не обнаруживают сильных гидрофильных свойств. В случае В -системы Буша дезоксикортикостерон (№ 22, hRf = 36) расположен на фильтровальной бумаге значительно ниже прегнандиола (№ 28, hRf= 50). Аллопрегнандиол (№ 27) и прегнандиол (№ 28) хорошо разделяются на слоях силикагеля Г. На обнаружении методом ХТС этих двух стероидов в моче основано описанное в гл. 16 определение раннего периода беременности. [c.265]

Черни с сотрудниками [12] разделяли стерины, стероиды (прегнановые и андростановые соединения) и генины, используя растворители гексан — бензол (70-[-30), бензол, бензол — эфир (70 + 30), эфир, эфир — этанол (98+ 2 или 96 + 4). В соответствии с увеличением полярных свойсгв растворителя для слабополярных стеринов используют первые из перечисленных растворителей, а для полярных стероидов — последние. Для обнаружения наряду с серной кислотой применяется реактив Драгендорфа (реактив № 60) и морин (реактив № 90е). [c.266]

Растворители, использованные Германеком с сотрудниками [24], представляют собой смеси петролейный эфир — бензол и бензол — этанол различного состава. Для обнаружения стероидов применяют треххлористую [c.266]

Нашими собственными опытами установлено, что для обнаружения всех стероидов особенно специфичной является 15%-ная фосфорная кислота, предложенная впервые Негером и Ветштейном [52, 53] для бумаги. Для опрыскивания тонкослойной хроматограммы выгоднее использовать 30— 40%-ную о-фосфорную кислоту. Опрыскивание обычно проводят до тех пор, пока слой не оказывается равномерно смоченным. Зоны липидов можно уже обнаружить непосредственно в виде беловатых жирных пятен . После 7—15-минутного нагревания при 110—120° стероиды интенсивно флуоресцируют в УФ-свете (365 ж(х). Окраска вначале слабая, затем постепенно усиливается поэтому необходимо снять кинетическую кривую увеличения интенсивности окраски в процессе нагревания. Примерно через 8 мин пластинки рассматривают при дневном свете и под аналитической кварцевой лампой, после чего нагревают еще 7 мин при 110°. Более длительное нагревание невыгодно. [c.269]

Метц разделял стероиды на слоях силикагеля, используя смесь хлороформ — ацетон или хлороформ — этилацетат. В качестве реактивов длд обнаружения он предложил фосфорную кислоту (реактив № 123), ванилин и фосфорную кислоту (реактив № 149), анисовый альдегид и серную кислоту (реактив № 9) и треххлористую сурьму (реактив № 12). Для количественных сравнительных определений используется хлорная кислота (2%-ный водный раствор после опрыскивания нагревают в течение 10 мин при 150°), а в случае восстанавливаемых стероидов 2,3,5-трифенилтетразолийхлорид (реактив № 145). [c.271]

Кроме сердечных глюкозидов, методом ХТС были исследованы ряд других стероид-глюкозидов и аглюконов. Так, например, Сандер [62] использовал стандартный метод и, применяя смесь циклогексан—этилацетат (70+30), отделил диозгенин hRf 60) от гитогенина hRf 20). Обнаружение проводилось реактивом ванилин — фосфорная кисотота (реактив № 149). Подробно о разделении тритерпеноидов см. стр. 202. [c.277]

После опрыскивания фосфорной кислотой пластинки сушат при 110°. Через 10 мин половину хроматограммы можно дополнительно опрыскивать фосфорномолибденовой кислотой (реактив № 120) и еще раз 2—3 мин нагреть при той же температуре. Эта реакция настолько чувствительна, что прегнандиол может быть обнаружен практически в каждом экстракте. При расчете состава пробы основное количество вещества падает на прегнандиол, причем наличие аллопрегнандиола должно быть доказано описанным выше методом с фосфорной кислотой. Экстракты, не подвергнутые опрыскиванию реактивом фосфорномолибденовой кислоты, обнаруживают после нагревания при 100° (всего 25—30 мин) в длинноволновом УФ-свете характерную блеклую серо-зеленую флуоресцентную окраску прегнандиола, однако только в случае, когда в результате беременности (или лечения гормонами) этот стероид присутствует в достаточном количестве. При опрыскивании пластинки смесью ванилин — серная кислота (реактив № 151) и нагревании в течение 7— 10 мин при 110° также можно хорошо определить содержание прегнандиола путем сравнения с эталонным раствором. Эта окраска сохраняется дольше на хроматограмме, покрытой второй стеклянной пластинкой (см. окраску стероидов, стр. 269). [c.341]

При подкожном, внутривенном и пероральном введении Сз животным в больших количествах у них развивается острая лучевая болезнь. Последствия сильного радиационного воздействия, связанные с попаданием в организм человека Сз, наблюдались после случайно вьшитого раствора радионуклида активностью 1,48 10 Бк [62]. Доза облучения организма до полного выведения Сз составила 2,4 Зв. Через трое суток после отравления отмечены жалобы на общую слабость и шум в голове. Отмечены желтое и оранжевое свечение ядер гранулоцитов крови при анализе на люминесцентном микроскопе, дегенеративные изменения клеток костного мозга. Наблюдалось учащение пульса до 100 ударов в мин и колебания артериального давления. Через две недели отмечены жалобы на головную боль, головокружение, боли в области сердца и в желудке, тошноту, сухость ю рту. Наблюдалось увеличение печени на 1,5 см. На ЭКГ отмечено незначительное изменение миокарда. На 17-е сутки отмечено выпадение волос, гиперстезия кожи тела, снижение брюшных и сухожильных рефлексов, усиление вазомоторных реакций, признаки депрессии. В течение первых 9 суток обнаружен лейкоцитоз с последующим снижением лейкоцитов. Изменений со стороны красной крови не отмечено количество ретикулоцитов колебалось от 3 до 15 %. Показатели длительности кровотечения и времени свертывания крови не уменьшились. Через 2 месяца пострадавший выписался в удовлетворительном состоянии. Однако по прошествии 5 месяцев его самочувствие резко ухудшилось. Появились тошнота, рвота по утрам, а также боли в желудке и сердце, слабость, лабильный пульс, колебания артериального давления, плохой сон, подавленное настроение, снижение сухожильных рефлексов. Выявлено резкое снижение в моче количества 17-кето-стероидов (с 20,8 до 8,7 М1 ). Число лейкоцитов и лимфоцитов, а также эозинофилов уменьшилось, сохранилось желтое и оранжевое свечение ядер у нейтрофилов. После проведения комплекса лечебных мероприятий состояние больного улучшилось, он снова приступил к работе, но работоспособность его стала пониженной. [c.282]

В сторону низких частот от основной полосы валентных колебаний С—Н расположена полоса в области 2815—2832 см , характерная для метоксильных групп. Хэнбест и др. [63] детально исследовали эту область и установили, что эта полоса пригодна для обнаружения метоксильных групп даже в стероидах, где отношение групп О— Hg, к группам СНз и С— Hg довольно мало. Важно, что поглош ение на этом участке спектра не вызывается, помимо метоксильной группы, ни С-метиль-ными, ни этоксильными группами. В качестве примера на рис. 13 приведена область ноглош ения С—Н в спектрах трех соединений 1) соединения, пе содержащего метильных групп 2) соединения, содержащего грунпу С— Hg 3) соединения, содержащего [c.183]

Один из лучших способов обнаружения и установления места двойной связи в стероидах, который может быть распространен также и на другие соединения, был предложен Кастеллсом и Микинсом [28]. Он состоит в комбинированном окислении стероидов тетраокисью осмия и тетраацетатом свинца и изучении ИК-спектров образовавшихся продуктов. В этих условиях дву-замеш енные двойные связи дают две альдегидные группы (полосы поглош ения вблизи 2700 и 1730 см ), тогда как тризамещенные связи дают альдегид и шестичленный кетон (2700, —1730 и —1710 см ). Полностью замещенная двойная связь Д образует две карбонильные группы в десятичленном цикле (1705 см ), а продукт окисления связи содержит один шестичленный [c.198]

В пище хищных беспозвоночных содержание холестерина, как правило, весьма высоко. В растениях содержание холестерина зачастую очень мало, однако он жизненно необходим и растительноядным животным. Обнаружение холестерина в растениях стало возможным благодаря появлению в 60-х годах новых высокочувствительных методов анализа. До тех пор все стерины подразделяли на зоосте-рины (С27) и фитостерины (С в и С д) это различие казалось удобным критерием для разграничения животного и растительного царств. Хотя уже тогда была известна работа Цуды, доказавшего наличие холестерина у красных водорослей, этот факт рассматривался как исключение. Сегодня мы знаем, что холестерин широко распространен среди растений. Иногда он находится там в больших количествах— например, в пыльце сложноцветных и в пыльце тополей (304, 323]. Всюду, в том числе и у красных водорослей, ему сопутствует набор обычных фитостеринов jg и g [324]. Растительный холестерин не только участвует (вместе с другими стеринами) в построении клеточных мембран, но и является ключевым продуктом в той части метаболизма растений, которая приводит к образованию различных стероидов. Он является биогенетическим предшественником фитоэкдизонов [325—328], карденолидов [329] и стероидных гормонов—прогестерона, прегненолона, эстрона [329а, 3296]. Прогестерон был обнаружен в семенах яблони и в [c.97]

Спектры в щелочах применимы, в частности, для обнаружения фенолостероидов. Свободные фенолы имеют > ик . при 270 ммк (е 1500), а в щелочных растворах они образуют анионы с при 287 ммк (е 2500). Батохромный сдвиг полосы поглощения примерно на 20 ммк при переходе от нейтрального к щелочному раствору является ценным методом установления наличия в молекуле фенольного хромофора . Другая область аналитического применения спектров в щелочах включает оксистероиды " . Так, систематический анализ спектров 3-кето-А -стероидов в 0,066 н. растворе щелочи в этаноле позволяет установить различие между соединениями, имеющими оксигруппы в разных поло жениях колец А и В. При этом 1- и 7-оксистероиды дегидратируются с образованием соответственно 3-кето-А > - и 3-кето-А > -стероидов, дающих характерный для них спектр. 19-Оксистерои-ды и 1-окси-19-норстероиды превращаются в фенолы с отщеплением в первом случае СН3О, а во втором — Н2О. 6-Оксистероиды перегруппировываются в 3,6-дикето-5а-стероиды. Наконец, 2-оксистероиды дают гипсохромный сдвиг Х акс. на 5—10 ммк (по сравнению со спектрами в нейтральном этаноле), причина которого, правда, пока недостаточно ясна. [c.67]

Установлено, что продукт 33 (85 /о Нг) является 1а,2а- Н2-стероидом, так как протон в положении 2 в 2а-бромпроизводном 35, полученном при восстановлении 33 в 34 и последующем бромировании (оба превращения проходят с известной стереохимией), обладает /ни 6,5 Гц. Селективность реакции 1,2-еновой связи, обнаруженная в этих исследованиях, ус-пещно использована также для получения специфически тритиированного 1,2- Н2-эргостерона и, исходя из него, 1- Н-эргостерина и 1- Н-эргокалциферола. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология