Градуировка селективность

Одним из основных условий применения ион-селективного электрода поэтому является проведение его градуировки в том интервале активностей потенциал-определяющих ионов, в каком предлагается использовать этот электрод. Кроме того, необходимо, чтобы мешающие определению ионы были в допустимых соотношениях с контролируемыми. Погрешность, вносимая остаточным диффузионным потенциалом, не должна превышать допустимой погрешности измерения. [c.35]

Другим значительным артефактом является селективное распыление, которое означает индуцированное распылением изменение поверхностного состава, когда различные элементы, находящиеся в зоне травления, характеризуются различными коэффициентами распыления. Например, в сплаве А-В коэффициент распыления элемента А больше, чем элемента В. При травлении поверхность обогащается элементом В. В таких случая требуется корректировка градуировки введением множителя, учитывающего отношение коэффициентов распыления. [c.344]

Чем модель сложнее, тем больше необходимо образцов сравнения. Большое число образцов сравнения требуется и для многомерной градуировки, применяемой для одновременного определения нескольких компонентов или учета влияния посторонних компонентов (вследствие недостаточной селективности методики). При многомерной градуировке необходимо знание концентраций всех компонентов образцов сравнения, вносящих вклад в величину аналитического сигнала. Простейшая математическая модель градуировки, включающая к компонентов, имеет вид [c.467]

АТОМНО-ФЛУОРЕСЦЕНТНЫИ АНАЛИЗ (атомно-флуоресцентная спектрометрия), метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам флуоресценции (см. Люминесценция). Для получения спектров атомный пар пробы облучают излучением, частота к-рого совпадает с частотой флуоресценция определяемых атомов (резонансная флуоресценция). Р-ры исследуемых в-в атомизируют чаще всего в пламенах, реже — в электротермич. атомизаторах, нагреваемых током графитовых тиглях и печах порошки — в тиглях и капсулах, помещенных в пламя. Хим. состав пламен и защитную атмосферу тиглей подбирают так, чтобы тушение флуоресценции было минимальным. Источниками возбуждения служат интенсивные импульсные лампы с полым катодом, лазеры и др. Спектр флуоресценции регистрируют с помощью простых светосильных спектрофотометров. Интенсивность линий флуоресценции — мера конц. элементов в пробе. Для градуировки прибора примен. стандартные образцы известного хим. состава, соответствующего составу пробы. Осн. достоинства метода большая селективность, низкие пределы обнаружения (в р-рах — 10- нг/мл, в порошюх — до 10- —10- % для таких летучих элементов, как d и Ag), большой интервал конц., в к-ром градуировочный график прямолинеен (обычно 1—2 порядка величины концентрации, а с применением лазеров — до 5), простота автоматизации. А.-ф. а, использ. для определения приблизительно 50 элементов в сплавах, горных породах, лунном грунте, растениях, почвах, водах, нефтях, пищ. продуктах и т. д. [c.59]

Быстрое развитие кулонометрии вызвано ее преимуществами по сравнению с гравиметрией и обычной титриметрией отсутствие необходимости применения стандартных растворов, сокращение затрат и времени на подготовительные операции, возможность выполнения анализа без предварительной градуировки прибора по стандартным образцам и проведения разнообразных и многократных определений, во многих случаях даже в одной и той же порции испытуемого раствора. Всем видам кулонометрического метода свойственны высокие метрологические характеристики (малая погрешность анализа, высокая правильность, воспроизводимость, селективность и др.). Эти характеристики метода главным образом зависят от точности определения момента завершения основной контролируемой электрохимической и химической реакции, а также способа измерения количества электричества. [c.7]

Кулонометрический метод позволяет определять очень небольшое содержание вещества с высокой точностью (0,1. -.0,05%), превосходя в этом отношении многие другие методы. Кулонометрия характеризуется также высокой селективностью (избирательностью), позволяя определять многие вещества в растворе без предварительного химического разделения. Избирательность обеспечивается обоснованным выбором рабочего потенциала электрода и поддерживанием его постоянного значения с высокой точностью во все время электролиза. Кулонометрический анализ не требует какой-либо предварительной градуировки измерительных приборов по концентрации или построения градуировочных графиков, связывающих свойство вещества с его концентрацией, и в этом смысле кулонометрию следует считать абсолютным методом. [c.257]

Величина Смин называется порогом чувствительности и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. В повседневной практике часто путают понятия чувствительность и порог чувствительности , понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Графически эти величины можно выразить следующим образом (рис. 22). Чувствительность характеризуется наклоном зависимости сигнал детектора — концентрация вещества , а порог чувствительности — величиной отрезка на оси абсцисс, соответствующей точке пересечения градуировки с ординатой, равной минимальному сигналу, доступному измерению (двойной уровень шума 26) Из этого определения следует, что из двух детекторов с одинаковым уровнем шумов меньшее значение порога чувствительности соответствует детектору с большей чувствительностью (рис. 22,а). Однако это не значит, что детекторы с большей чувствительностью всегда способны определять меньшие концентрации, т. е. имеют меньший порог чувствительности. Вполне реальны случаи (особенно при использовании селективных детекторов), когда благодаря низкому уровню шумов меньший порог чувствительности будет соответствовать детектору с меньшей чувствительностью (рис. 22,6). Поэтому сопоставление возможностей детекторов в отношении регистрации малых концентраций веществ следует производить, сравнивая соответствующие пороги чувствительности. [c.41]

Так как в гравиметрическом методе определения растворимости начальной и конечной ступенями анализа является взвешивание, то погрешность метода определяется, в основном, погрешностями взвешивания. Поэтому гравиметрический метод считается наиболее пригодным для определения высоких и средних растворимостей. Достоинством гравиметрического метода является высокая точность (Ю - Ю" ) и отсутствие необходимости в градуировке. Использование соответствующих реагентов - осадителей делает метод селективным и специфичным, что позволяет проводить анализ насыщенных многокомпонентных растворов [77-86]. [c.278]

I — область селективной чувствительности Ч — область нечувствительности /// — градуировка ИСЭ на фоне мешающего иона рА — предел определения [c.280]

Роль электрода сравнения схематически показана на рис. 10.3. Как видно, исследуемый раствор отделен от внутреннего электролита электрода сравнения жидкостным мостиком. В этом мостике, включающем обычно пробку из пористого стекла, может возникнуть градиент концентрации ионов и, соответственно, разность потенциалов. Величина этого потенциала определяется процессом диффузии заряженных частиц и со временем меняется. В эксперименте диффузионные потенциалы, возникающие в жидкостном мостике, можно контролировать двумя способами. Во-первых, можно подобрать такие ионы по обе стороны жидкостного соединения, чтобы отношение заряд/подвижность для всех из них было одним и тем же. Второй способ-градуировка электрода сравнения в стандартном растворе. Теория электродных жидкостных соединений детально рассмотрена в работах [2, 9] и имеющихся в них ссылках. Таким образом, биосенсоры на основе редокс-электродов имеют те же ограничения, что и системы с ИСЭ. Однако в случае редокс-систем имеется дополнительное ограничение, связанное с недостаточностью сведений о взаимосвязи химии поверхности электрода и наблюдаемых потенциалов. С другой стороны, редокс-электроды могут иметь меньшее время отклика, поскольку отсутствует массоперенос через границу раздела. Кроме того, обычно редокс-электрод имеет более низкое электрическое сопротивление, чем типичный ИСЭ, поэтому для него требуется недорогое измерительное оборудование, т.е. приборы с низким входным импедансом. Редокс-системы менее селективны и, следовательно, имеют более широкий диапазон приложений. [c.133]

В данной главе рассматриваются конструкции ИСЭ, их основные параметры (коэффициент селективности, время отклика, температурный коэффициент, дрейф), способы проведения градуировки электрода, а также более сложные электрохимические датчики, в которых ИСЭ является частью конструкции. [c.76]

Относительно высокая концентрация ионов НСО3 во внутреннем растворе гарантирует прямую связь между концентрацией СОг во внешнем растворе и активностью ионов водорода во внутреннем растворе. В качестве ион-селективного электрода на водородный ион используют обычный стеклянный электрод, а градуировка основана на уравнении Нернста. Измерение pH можно использовать и для определения других газов, таких, как 80г или N02. Подходящие химические реакции приведены в табл. 7.7-3. [c.498]

При онределении следовых количеств желательно использовать селективные детекторы — электронозахватный и иламенно-фотометрический. При тщательной оптимизации условий анализа эти детекторы обеспечивают чрезвычайно высокую чувствительность определения. Однако ири исиользовании этих детекторов, как правило, имеет место нелинейность сигнала, поэтому для получения точных результатов необходимо проводить многоуровневую градуировку (рис. 6-3) [22]. [c.95]

Интенсивность линий флуоресценции пропорциональна. концентрации элементов в пробе. Для градуировки прибора применяют стандартные образцы (СО) известного химического состава, соответсУвующего составу пробы. Основные достоинства метода — высокая селективность и низкие Сн (в растворах [c.248]

Всё это заставляет отдать предпочтение использованию для получения полной характеристической кривой ступенчатого сектора с 5—6 ступеньками. Основное достоинство сектора заключается в простоте градуировки и полном отсутствии селективности, — пропускаемость каждой ступеньки непосредственно равна угловой величине отверстия сектора. В соответствии со сказанным на стр. 135 для получения характеристической кривой соответствующей вариации I при / = onst, скорость вращения сектора должна быть достаточно большой, что необходимо проконтролировать для данных условий работы (стр. 131). [c.210]

Предложен [125] метод аттестационного анализа стандартных образцов воды на содержание 5 10 М Р с относительным стандартным отклонением 0,004. Для улучшения воспроизводимости и правильности результатов автор использовал ячейку без жидкостного соединения с фтор-селективным индикаторным электродом и -селективным электродом сравнения, антилога-рифмический преобразователь для прямого отсчета содержания Р -иона, метод стандартных добавок для устранения влияния дрейфа параметров электродов, градуировку по стандартным растворам, адекватным по составу анализируемым пробам, строгий контроль условий подготовки растворов, включая контроль температуры, подготовки электродов и времени проведения измерений. [c.131]

Исследовано влияние строения и полярности НФ на селективность разделения. Найдено, что наиболее пригодными НФ для анализа фенолов, различающихся числом атомов С в боковой цепи, являются апие-Зон L и диметилполисилоксан, а для разделения по степени влияния пространственных затруднений на ОН-группу — эритрит или этиленмеркапто-а-глюкоза. Показана необходимость градуировки для количественного анализа при детектировании по теплопроводности. [c.137]

Каждый анализатор в отдельности обеспечивает разрешение прибора по массам регистрируемых ионов порядка (0,5-2) 10 (так называемая масс-спектроскопия низкого разрешеш я). В сочетании с газовым хроматографом такой диапазон спектрометра более чем достаточен для решения большинства задач, так как соединения с большими массами обладают малой летучестью и обычно не могут быть подвергнуты хроматографическому разделению. Градуировку шкалы масс при этом проводят по целочисленным массовым числам ионов (суммы целочисленных массовых чисел образующих эти ионы атомов для атома массовое число равно сумме числа нуклонов в ядре). Комбинация двух анализаторов (обычно магнитного и электростатического) повышает разрешение прибора до (1-2)10 , что обеспечивает точность измерения масс ионов в углеродной шкале до 5-6 значащих цифр, т.е. до 0,1-1 мДа. Столь высокая точность измерений позволяет непосредственно устанавливать формулы ионов, что полезно при интерпретации сложных масс-спектров или (в хромато-масс-спектрометрии) для обеспечения максимальной селективности детектирования. По этой причине, например, для обнаружения полихлорированных ароматических гетероциклических соединений (дибензодиоксины, дибензофураны и др.) используют только приборы с двойной фокусировкой. [c.312]

В жидкостной хроматографии для количественного определения соединений в потоке жидкой подвижной фазы чаще всего применяют устройства, работа которых строится на принципах измерения светопоглощения, относящегося к заданным длинам волн (УФ-детектор), или светопреломления (рефрактометр), а также гораздо более селективные детекторы по флуоресценции и электрохимический. Табулирование относительных откликов 8ТИХ детекторов не представляется возможным из-за большого влияния, оказываемого как на абсолютный, так и на относительный сигнал детектора, природы и состава растворителей, образующих подвижную фазу. Лаже незначительные отклонения в качественном и количественном составе подвижной фазы могут, например, изменить коэффициент экстинкции фото-метрируемого соединения на несколько порядков его численной величины. Вследствие этого обстоятельства из трех основных методов количественного хроматографического анализа, предусматривающих градуировку прибора в прямой форме (метод абсолютной градуировки), либо в косвенной (методы внутренней нормализации, внутреннего стандарта и их модификации), в жидкостной хроматографии преимущественно используют метод абсолютной градуировки и реже два других метода [325]. Суть каждого из них будет рассмотрена ниже. [c.348]

Опасность выхода за пределы диапазона линейности особенно велика при использовании некоторых высокочувствительных селективных детекторов (ЭЗЛ или ДПР). В этом случае необходимые для градуировки прибора искусственные смеси определяемых соединений и подлежащие анализу образцы неизвестного состава разбавляют растворителем в 10 -10 раз. Напротив, при работе с детекторами меньшей чувствительности (катарометр — в ГХ, рефрактометр — в ВЭЖХ) предварительно разбавлять пробу не приходится. [c.349]