Масс-спектрометрия неорганических

Как упомянуто ранее, масс-спектрометры (МС) в неорганическом элементном анализе подобны используемым в органической масс-спектрометрии, только диапазон масс у них отличается. МС с магнитным сектором разделяют ионы в пространстве, времяпролетные МС разделяют ионы во времени, тогда как квадрупольный прибор является масс-фильтром. Квадрупольный масс-фильтр широко распространен из-за его низкой стоимости и надежности, и он не требует столь высокого вакуума, как секторные масс-спектрометры [8.5-19]. Основным ограничением квадрупольного фильтра является ограниченное разрешение, которое составляет обычно 1 а.е.м. по всему диапазону масс. Благодаря наличию изобарных помех существует необходимость применять масс-спектрометры высокого разрешения. Большинство из них имеет двойную фокусировку, т. е. сочетание электростатического анализатора и [c.139]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 133 [c.133]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 135 [c.135]

МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 8.5.1. Введение [c.132]

Для анализа неорганических объектов сложного состава перспективны методы искровой, лазерной и масс-спектрометрии вторичных ионов. Аналитические характеристики этих методов уникальны универсальность (определение 40 элементов) низкий абсолютный (10°—10" г, в некоторых случаях до г) и относительный [до 10 % (ат.)] пределы [c.753]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 137 [c.137]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 139 [c.139]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 141 [c.141]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 143 [c.143]

Масс-спектрометрия неорганических веществ 145 [c.145]

Иное положение в масс-спектрометрии неорганических молекул. Вопрос о возможности корреляции структуры и масс-спектра на сегодняшний день не ясен. В неорганической масс-спектрометрии отсутствует классификация масс-спектров и закономерностей их изменения. Что касается теории возникновения масс-спектра простейших неорганических молекул, то она принципиально ясна и определяется принципом Франка—Кондона, а также формой и взаимным положением кривых потенциальной энергии молекулы и молекулярного иона. Но так как положение и форма кривой потенциальной [c.299]

Масс-спектрометрию можно применить для анализа всех элементов и соединений, которые можно перевести в парообразное состояние. В случае элементов и неорганических соединений аналитические задачи чаще всего заключаются в установлении изотопного состава и в определении следовых количеств веществ. В случае органических соединений масс-спектрометрию применяют главным образом для идентификации и установления их структуры. Последующее изложение масс-спектрометрии будет ограничено почти исключительно применением ее в анализе органических соединений. С другими проблемами, представляющими интерес для определения изотопного состава следов веществ, а также для других целей можно ознакомиться по специальной литературе ([111], гл. 8 [19]). [c.275]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Неорганическую масс-спектрометрию предпочитают всякий раз, когда необходимо определять крайне низкие концентрации и распространенность изотопов. Область ее применения весьма широка полупроводниковые материалы и керамика, природные пробы, биологические материалы с использованием стабильных изотопов в качестве меток, высокочистые реагенты и металлы, ядерные материалы, геологические пробы, пища и т. д. [c.144]

Ванадий извлекают из битумов и других остаточных продуктов, обрабатывая их в течение 5 ч при 500 °С смесью 1 М раствора НЫОз, кислородсодержащего газа и полигликоля. В результате такой обработки ванадий переходит в неорганические соединения, растворимые в воде и легко извлекаемые. Для определения небольшого содержания металла в нефти [419] в дополнение к классическим химическим методам применяют колориметрию, спектрофотометрию, эмиссионную спектрометрию, инфракрасную и ультрафиолетовую спектроскопию, рентгеноскопию, дифракцию, масс-спектрометрию, полярографию, амперометрическое титрование, хроматографию, радиоактивный анализ. [c.36]

Ознакомиться с важнейшими физическими методами элементного анализа атомно-эмиссионной спектрометрией, атомно-абсорбционной спектрометрией, рентгенофлуоресцентной спектрометрией, активационным анализом и неорганической масс-спектрометрией. [c.6]

Испускание ионов (неорганическая масс-спектрометрия). [c.8]

Первый масс-спектрометр (МС), который был разработан для анализа неорганических веществ, описан в 1950-х гг. в нем в качестве источника ионов использовалась радиочастотная искра. Пределы обнаружения уже тогда были в диапазоне миллионных долей. Впервые использование плазмы в качестве ионного источника описано Греем в 1975 г. Была использована капиллярная дуговая плазма постоянного тока. Пределы обнаружения для этого прибора были уже на уровне менее 10 . Использование индуктивно-связанной плазмы (ИСП) приходится на середину 1980-х гг. Оно дало подъем растущему рынку неорганической масс-спектрометрии. Большое число компаний, производящих приборы для ИСП-МС, является доказательством интереса к этому методу. Неорганическая масс-спектрометрия полезна не только для определения эле-ментов в разнообразных пробах, но и для измерения распространенности природных изотопов, а также в методе изотопного разбавления. [c.132]

В целом, в неорганической масс-спектрометрии используют тот же тип масс-спектрометров, что и в органическом анализе. Основное различие заключается в том, что в неорганическом анализе нет необходимости, чтобы диапазон масс превышал 300 а.е.м. В неорганической масс-спектрометрии, однако, бывает необходимо определять низкие молекулярные массы (< 10 а.е.м). В настоящее время в неорганической масс-спектрометрии, вероятно, наиболее широко применяется квадрупольный масс-фильтр. Используют также время-пролетные (ВП) масс-спектрометр и магнитный сектор, но в меньшей степени. Читатель адресуется к разделу по органической масс-спектрометрии (разд. 9.4) для описания этого типа масс-спектрометров. [c.132]

Для неорганического анализа можно использовать и масс-спектрометрию вторичных ионов (МСВИ). Однако этот метод применяется в основном для анализа поверхности и локального микроанализа. Поэтому данный метод рассматривается в разд. 10.2. [c.133]

Масс-спектрометры в неорганическом элементном анализе похожи на используемые в органической масс-спектрометрии, только диапазон масс в них уменьшен до значений т/г < 250. [c.139]

Постоянно растущим направлением является также сочетание методов неорганической масс-спектрометрии, например ИСП-МС, с методами разделения с целью получения информации о химических формах элемента, особенно для элементов, токсичность которых зависит от их химического состояния As, Se, РЬ, Hg [8.5-20]. [c.144]

Каково главное отличие масс-спектрометров, используемых в органической масс-спектрометрии, от используемых в неорганической масс-спектрометрии [c.145]

Почему индуктивно-связанная плазма хорошо подходит для неорганической масс-спектрометрии [c.145]

На базовом уровне цель структурного анализа ограничивается определением порядка соединения атомов в молекулах или твердых соединениях. Имея богатый выбор мощных методов спектрального анализа, описанных в гл. 9, в общем случае можно определять состав вновь синтезированных органических соединений более или менее рутинным способом. Однако это отнюдь не распространяется на неорганические соединения, которые имеют огромнейшее структурное разнообразие и которые не так легко проанализировать даже такими современными аналитическими методами, как спектроскопия ЯМР или масс-спектрометрия. [c.388]

Метод широко применяют для элементного анализа твердых неорганических веществ и материалов. Важным аспектом аналитической масс-спектрометрии является молекулярный анализ неорганических газов. В частности, с помощью масс-спектрометрии измерен нейтральный и ионный состав верхних слоев атмосферы Земли, Марса и Венеры. В медицине масс-спектрометрия применяется как экспрессный метод анализа респираторных газов. [c.364]

В случае элементов и неорганических соединений аналитические задачи масс-спектрометрии чаще всего заключаются в установлении изотопного состава и в определении следовых количеств веществ. В случае органических соединений масс-спектрометрию применяют главным образом для идентификации и установления их структуры. [c.346]

Ионно-молекулярные реакции в неорганических газах известны сравнительно давно. Так, в ионном источнике масс-спектрометра была обнаружена ионно-молекулярная реакция [973] [c.375]

Результаты масс-спектрометрического исследования различных классов химических соединений ранее обсуждались в ряде обзоров. Вопросам масс-спектрометрии неорганических и металлорганических соединений посвящена недавно вышедшая монография Литцова и Спеллинга [3] но, к сожалению, в ней вчень мало внимания уделено соединениям элементов вставных декад периодической системы. [c.3]

Метод, с помощью которого твердые либо жидкие образцы могут быть введены в систему напуска, нагретую приблизительно до 200° С, был описан Кольдекортом [60]. Менее летучие материалы могут быть введены в масс-спектрометры после нагревания в маленькой печи и испарения непосредственно в электронный пучок такая система применялась ири изучении качественного состава асфальтов [61]. Печка может находиться также и вне ионизационной камеры в этом случае работают с молекулярным пучком образца. Последняя система широко применялась для исследования металлов и других неорганических соединений и продуктов термического распада полимеров [62]. В работе [63] описана конструкция, обеспечиваюи ая непосредственный ввод анализируемого вещества в ионный источник. [c.39]

Большинство экспериментальных работ по неорганической химии требует изучения электронных и колебательных спектров, магнитной восприимчивости, спектров электронного парамагнитного, ядерного магнитного и квадрупольного резонансоа. Во многих случаях для получения данных о строении молекул и вещества используют масс-спектрометрию и дифракционные методы и т. д. Кроме того, подготовка высококвалифицированных химиков в вузах сегодня уже немыслима без активного участия в научно-исследовательской работе. В настоящее время назрела необходимость в создании учебных пособий по физико-химическим методам исследования в неорганической химии, предназначенных для студентов младших курсов. [c.3]

Масс-спектрометрию в неорганической химии применяют при исследовании пов-сти неорг. материалов, для анализа микропримесей в кристаллах, металлах, сплавах, изоляторах и полупроводниках. Методом М.-с. определяют термодинамич. параметры, парциальные давления компонентов смесей со сложным составом пара, а также изучают металлич. кластеры-динамику их образования, хим. св-ва, фотофиз. особенности, строение и устойчивость, что помогает понять механизм проводимости металлов, крайне важный для микроэлектроники. Особое место занимает газовый анализ с применением М.-с. в разл. технол. процессах (металлургия, угольная пром-сть). Исследования проводят при т-рах от неск. сотен до 2000-3000 К. [c.663]

Методом ИИМС можно определять большое число элементов. Однако из-за относительно низкой воспроизводимости, связанной с нестабильностью процесса ионизации и возможной неоднородностью проб, искровой источник используют главным образом для качественного и полуколичественного обзорного анализа. Пределы обнаружения лежат в диапазоне 1-10 млрд для многих элементов, основным ограничением является использование фотопластинки. Даже с учетом этого, отличные пределы обнаружения в твердых пробах являются одной из важнейших характеристик искрового источника. Подобно любому методу неорганической масс-спектрометрии ИИМС может испытывать изобарные помехи из-за образования молекулярных частиц. Следует отметить, что производительность метода можно считать низкой. Это связано с использованием фотопластинок, что подразумевает ограниченный динамический диаг пазон и время на обработку и измерение. [c.143]

Масс-спектрометрия применяется очень широко можно выделить четыре основные области ее использования. В данной главе рассматривается аналитическая масс-спектрометрия органических соединений. Применение масс-спектрометрии для неорганического анализа уже обсуждалось вьш1е (см. разд. 8.5). Неотъемлемой частью масс-спектрометрических процессов являются газофазные ионные реакции, которые, очевидно, можно использовать в аналитических целях, но также и для исследований, касающихся, например, выяснения механизмов реакций в органической химии (это отдельная область органической масс-спектрометрии). И наконец, масс-спектрометрию можно использовать для анализа поверхности (например, масс-спектрометрия вторичных ионов) [c.255]

НЫХ массах парообразных образцов некоторых соединений может быть получена из масс-спектрометрии, хотя этот метод до сих пор еще очень мало применялся к неорганическим соединениям— см,, например, галогениды щелочных металлов и М0О3. Менее прямой источник информации—исследование отклонения простых молекул в магнитном поле, которое показывает, в частности, что одни молекулы галогенидов АХг являются линейными, а другие — уголковыми (см. гл. 9). Интересное развитие инфракрасной спектроскопии состоит в конденсации частиц, присутствующих в паре при высоких температурах, на (твердой) матрице благородного газа при очень низких температурах, что делает возможным исследование обычными методами молекул, которые недостаточно стабильны. [c.39]

В мембранном сепараторе, предложенном Ливеллином и Литлджоном, камера в которую вводится поток из хромато графа, отделяется от вакуумной системы масс спектрометра мембраной из силиконовой резины толщиной 0,025—О 040 мм (рис 18) Газ носитель и образец, проходящие над мембра ной, диффундируют сквозь нее в масс спектрометр Проницае мость мембраны для органических веществ в 20—100 раз выше, ч м для гелия и других неорганических газов Обычно степень [c.29]

Метод РФА конкурентоспособен по отношению ко многим видам классического неорганического анализа, особенно к таким, для которых анализируемая проба должна быть переведена в раствор. Однако метод РФА затруднительно применять для определения содержаний ниже 10% масс. В этой области безусловное предпочтение должно быть отдано таким методам, как атомно-абсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия с источником индуктивно-связанной плазмы, масс-спектрометрия с источником индук-тивно-связанной плазмы и др. Тем не менее, одно из направлений метода РФА, основанное на использовании полного внутреннего отражения рентгеновских лучей, позволило создать приборы, способные измерять нано-и пикограммовые количества элементов. С помощью таких приборов была эффективно решена задача определения микропримесей в слоях полупроводникового кремния. [c.41]