ЯМР-эксперимент постоянные магниты

Ни один из стабильных изотопов кислорода, азота, углерода или водорода не был открыт масс-спектроскопически, хотя первые точные определения распространенности были сделаны именно этим методом. В ранних работах кислород был признан элементом, состоящим из одного изотопа, и масса была выбрана в качестве эталона масс. Открытие в атмосферном кислороде и в результате изучения полос поглощения кислорода было осуществлено в 1929 г. [738, 739]. За этим быстро последовало открытие и С, проведенное также оптическими методами. Дейтерий не был идентифицирован до 1932 г. Первые определения относительной распространенности изотопов кислорода [81], азота [2076], углерода [82] и водорода [224] масс-спектрометрическим методом были осуществлены несколько лет спустя после открытия изотопов. В отличие от ранних работ, где ошибки возникали при обнаружении и интерпретации массовых линий, поздние измерения проводились с применением масс-спектрометра и ионного источника с электронной бомбардировкой. Возросшая точность идентификации ионов, относимых к каждому массовому пику, привела к открытию многих новых изотопов. Примером прогресса, вызванного более широкими возможностями используемых источников, может служить открытие Ниром [1492] изотопов кальция с массами 46 и 48. Более ранняя работа [83] свидетельствовала о наличии изотопов с массами 40, 42, 43 и 44. Для получения ионного пучка Нир испарял металлический кальций в пучок электронов и получил ионный ток больше 10 а для наименее распространенного изотопа кальция ( Са), присутствующего в количестве лишь 0,003% от изотопа <>Са. При изменении температуры печи в пределах, соответствующих 10-кратному изменению давления, пики с массами 46 и 48 оставались в постоянном соотношении к пикам с массой 40. Это доказывало, что указанные выше пики относятся к малораспространенным изотопам кальция, а не вызваны наличием примесей. Дальнейшее подтверждение существования малораспространенных изотопов было получено изменением энергии ионизирующих электронов и установлением зависимости между изменением интенсивности пучка ионов для каждой массы и изменением энергии электронов. В пределах ошибки эксперимента все ионы обладали одним и тем же потенциалом появления и одной и той же формой кривой эффективности ионизации. Сходные измерения были проведены с использованием двухзарядных атомных ионов. На пики с массами 24 и 23 налагались пики, обусловленные примесью магния и натрия. Эти ионы примесей могли быть обнаружены по их гораздо более низкому потенциалу появления по сравнению с потенциалами двухзарядных ионов кальция. Оказалось возможным провести измерение ионов ( Са) , вводя поправку на присутствующие ионы однако более значительные количества < Ыа) помешали определению ионов кальция при этом отношении массы к заряду. [c.71]

То, что реакционный слой на монокристалле MgO является ферритовым, а не твердым раствором (Мд, Ре) О подтверждается расположением магнитной суспензии на шлифе, помещенном в поле постоянного магнита (рис. 2.5,6). На оксиде магния полоска магнитной суспензии проходит по границе реакционного слоя, указывая тем самым, что он является магнитным, т. е. принадлежит к ферритовой фазе, а диффузионный слой твердого раствора M.g, Ре) О расположен за этим слоем. Вторая полоска магнитной суспензии расположена на таблетке РегОз и проходит по границе ферритового слоя с РегОз. Следовательно, можно заключить, что при этих условиях эксперимента (спекание на воздухе при 1280°С) все же доминирующим механизмом образования феррита магния является диффузия ионов Ре + и Mg +. [c.52]

Таким образом, из сказанного выше видно, что результаты физических экспериментов [37] по воспламенению частиц магния вблизи торца ударной трубы вполне удовлетворительно описываются в рамках модели [4,6], учитывающей движение частиц, низкотемпературное окисление металла и зависимость теплофизических постоянных системы от ее состояния и не требуют для своего объяснения новых механизмов. [c.80]

Эксперименты с наложениш внеш. постоянного магн. поля позволяют найти я и направление макс. компоненты ГЭП (e Qq , т.е. направление оси квантования, совпадающее с направлением оси простой хим. связи. Возможно также решение обратной задачи по зеемановским расщеплениям в спектрах ЯКР определить величину и направление локального магн. поля. [c.516]

Возможность активирующего действия цитрата магния на активность фермента в условиях частичного проявления активирующего влияния Mg + проверяют в эксперименте, где постоянно поддерживается концентрация Mg +, при которой активность фермента проявляется не более чем на 40%- На фоне этой концентрации Mg + вoб путем внесения в среду соответствующих количеств цитрата натрия и Mg2+, а также Mg l2 создаются условия для образования Mg-цитpaтнoгo комплекса в диапазоне концентраций 0,1 — 1 мМ. [c.357]

Если бы уравнение (45) было вполне точным, спектр поглощения состоял бы из единственной линии. Однако на опыте даже в простейших случаях спектр состоит из узкой полосы, что указывает на некоторое отклонение от идеальной модели. Частично это вызвано магнитным эффектом, возникающим за счет молекулярных колебаний в решетке, а частично зависит от способа проведения эксперимента, который состоит в использовании постоянного магнитного поля, приложенного к системе в одном направлении, и испускания радиации под прямым углом к этому направлению. Излучение, связанное с магнитным полем внешнего излучения, слегка искажает равновесное распределение, выражаемое уравнением (46) и изменяет Мр—до величины Му—Ш г. При снятии радиочастотного поля равновесие вновь устанавли-ьается по механизму обратимого процесса первого порядка (см. гл. XXIII) с константами скоростей и к,.. Фотографируя облик полосы поглощения, можно измерить скорости, с которыми они суживаются, и определить к + к ). Обратная величина этой суммы называется временем спин-решеточной р.елак-сации т . Для воды при 293° К эта величина равна 2,33 сек, а для хлористого аммония при 90° К составляет около 100 сек. Если эти значения подставить в уравнение неопределенности Гейзенберга [уравнение (191) гл. IV], то получится пренебрежимо малая неопределенность энергии АЕ, которой нельзя объяснить ширину полос поглощения. Однако необходимо учесть, что каждый ядерный магнит взаимодействует не только с приложенным статическим [c.231]

Уравнение (66) применимо только к бинарным электролитам, и поэтому данные Вина [596, г] для сернокислого магния представляют собой единственные экспериментальные результаты для электролитов высокого валентного типа, позволяющие сравнивать теорию с экспериментом. Экштром и Шмельцер сделали необходимые вычисления как для сильных, так и для слабых полей. Для сильных полей они пользовались значениями постоянных с — [c.210]

ИОНОВ К мембране ограничен концентрациег катиона пли аниона, определяемой произведением растворимости карбоната кальция, которое является величиной постоянной независимо от концентрации раствора. При исследовании поведения анионитовой мембраны были установлены аналогичные закономерности, выражающиеся в том, что при выпадении на мембране осадка гидрата окиси магння ее потенциал резко возрастает, а предельный диффузионный ток понижается. При этом было отмечено (рис, 3), что потенциал мембраны приобретает стационарные (н хорошо воспроизводимые) значения лишь до определенных значений плотностей тока. Для приведенного случая эта плотность тока находится в пределах О—2,5 ма1см -. При дальнейшем повышении плотности тока (кривая 3) потенциал резко повышается и получить стационарные его значения практически невозможно, Воспроизводнг1Юсть эксперимента также ухудшается. На мембране выпадает осадок гидроокиси магния. [c.67]

Сначала лабораторный электрофлотатор представлял собой радиальный отстойник из органического стекла диаметром 520 мм и рабочей высотой 580 мм с встроенной внутри него электрофлотационной камерой диаметром 66 мм и высотой П5 мм. В нижней части флотационной камеры были установлены электроды в виде дисков. К электродам с помощью селенового выпрямителя СВ-24 подводился постоянный ток напряжением не более 30 В. Подача сточной воды во флотационную камеру осуществлялась в динамических условиях по стеклянной трубке, проходящей по центру-камеры. При движении воды между электродами под действием электрического тока происходили ее электролиз и флотация частиц загрязнений образующимися газовыми пузырьками. Из нижней части флотационной камеры сточная вода поступала в отстойную часть, а из нее — в лоток очищенной воды, где отбиралась проба, и далее в сборную емкость. Дальнейшие эксперименты проводились с добавлением в очищаемую воду коагулянта (хлористого или сернокислого магния) в количестве 500 мг/л. На бчистку по- [c.141]

В разных видах растений в свободном состоянии можно найти до 100 различных аминокислот. Содержание свободных аминокислот в растениях не остается постоянным, а подвергается заметным изменениям в зависимости от внешних факторов, общего состояния растения и от направленности в нем процессов обмена веществ. В ряде экспериментов показано, что аминокислотный состав листьев и других органов, а также абсолютное и относительное содержание отдельных аминокислот могут существенно изменяться в зависимости от возраста растений, температурного и светового режйма, а также от условий питания. Повышение общего содержания свободных аминокислот в растениях и накопление ненормально высокого количества отдельных аминокислот наблюдалось при недостаточном питании растений калием, серой, кальцием, магнием, некоторыми микроэлементами (цинком, медью, марганцем, железом). В отличие от влияния других элементов недостаток молибдена приводит к снижению количества аминокислот и амидов в вегетативных органах растений. [c.37]

Принцип метода. Прямое определение величины постоянной жесткости путем кипячения воды не дает сравнимых результатов, так как скорость выпадения к,арбонатов кальция и магния зависит от ряда причин, а именно от величины щелочности воды, продолжительности кипячения, интенсивности кипячения, условий отвода выделяющейся СО2, объема пробы, наличия катализатора и т. п. Кроме того, время, необходимое для полного выделения карбонатов кальция и магния, больше времени, в течение которого обычно ведут определение — кипятят воду (30—60 мин). Поэтому, как правило, реакция не доходит до конечного равновесия и прямое определение дает лишь условную величину, показывающую насколько полно для данной воды протекала реакция при данных условиях эксперимента. [c.219]

Эксперимент с жидкокристаллическим образцом, помещенным во вращающееся магнитное поле, был впервые поставлен в 1939 г В.Н. Цветковым [78,79], а затем, после повыщения интереса к ЖК в конце 60-х — начале 70-х годов, практически без изменений был применен для измерения коэффициента вращательной вязкости 71 [80-83]. В некоторых случаях приводился во вращение не сам магнит, а подвещенный между его полюсами образец [84,85]. Схематически геометрия эксперимента изображена на рис. 2.3.1. Уравнение движения директора (1.2.3) с учетом наличия постоянного магнитного поля Н, отсутствия потоков и однородности ориентации приводится к следующему виду [c.44]

Методика эксперимента. Реакция проводилась в аппаратуре, описанной ранее [ ]. Молярное соотношение альдегид хлорангидрид изменялось от 1 2 до 1.2 1. При окислении в проточной системе кислород или воздух пропускали со скоростью 0.25—0.5 л/мин. при объеме реакционной смеси 100—200 мл. Озонирование окисляющего газа осуществлялось электрическим разрядом с помощью индукционной катушки. Накопление перекиси в реакционной смеси определялось йодометрически [ ]. Окисление в проточной системе проводилось до постоянного содерягания перекиси в реакционной смеси, а при окислении в закрытой системе до полного прекращения поглощения кислорода. После окончания опыта водный слой отделялся в делительной воронке, бензольный раствор промывался водой и су1нился иад сульфатом магния или натрия. После отгонки растворителя в вакууме при 25—30° остаток взвешивался и в нем определялось содержание перекиси. Выделение перекисей из ацетонового раствора проводилось разбавлением водой. Перекиси промывали водой и сушили в вакууме при комнатной температуре. Выход перекиси рассчитывался, считая на 100 о-ю. Перекись бензоила очищалась переосаждением из хлороформенного раствора двойным объемом метилового спирта. Другие перекиси кристаллизовали из смеси этилового и петролейного эфиров при —20 --50°. [c.155]

Проникновения в хлоропласты подвергнуться гидролизу пиро-фосфатазой, освобожденной из разрушенных хлоропластов. Поокольку обычно среда содержи х мало пирофосфатазы, а свободный ортофосфат оказывает на нее ингибирующее действие, в присутствии высоких концентраций пирофосфата скорость гидролиза возрастает незначительно. Впоследствии в прямых экспериментах было показано, что пирофосфат проникает в хлоропласт очень медлеиио и что он связывается с переносчиком ортофосфата (разд. 8.23) и тем самым частично снимает ингибирующее действие ортофосфата. Именно поэтому в изолированных хлоропластах оптимальная скорость фотосинтеза наблюдается обычно в присутствии 5 мМ пирофосфата. При добавлении во внешнюю среду ионов магния пирофосфат поддерживает постоянную концентрацию ортофосфата благодаря тому, что последний выделяется в. результате его гидролиза примерно с такой же скоростью, с какой ортофосфат используется хлоропластами. Одновременно пирофосфат предупреждает ингибирующий эффект ортофосфата, иеизбеж-лый при его концентрациях свыш е 0,5 мМ (разд. 8.7). Кроме [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология