Этиловый спирт, продукт окисью этилена

Этилен служит исходным продуктом для получения [разнообразных алифатических соединений (рис. 66). Раньше в США этилен перерабатывали преимущественно в этиловый спирт и окись этилена сейчас из него получают полиэтилен. [c.215]

Совершенно чистый стирол получается по этому способу только в случае применения чистой окиси этилена, приготовленной из этилового спирта переходом через этилен. Если же окись этилена получена из этилена, изолированного из газов крекинга нефтяных погонов, то образующийся стирол содержит примесь гомологов, препятствующих его полимеризации в твердые продукты. [c.211]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

В 1904 г. Ипатьев [128] показал, что продуктами дегидратации этилового спирта являются как эфир, так и этилен, возможно, в результате последовательных реакций, и что повышение давления благоприятно влияет на образование эфира. Он показал, что при дегидратации в эфир может происходить и обратная реакция, а также что окись алюминия должна содержать некоторые минимальные количества воды, чтобы служить эффективным катализатором дегидратации. Последнее положение было высказано также Сабатье в 1903 г. [2341. [c.126]

В современной химической промышленности ведущей группой мономеров ДЛЯ получения синтетических полимерных материалов являются низшие олефины, и в первую очередь этилен и пропилен. На основе этилена базируются производства таких многотоннажных продуктов, как этиловый спирт, полиэтилен, стирол, окись этилена, дихлорэтан и др. [c.3]

Этилен. В нефтехимических синтезах в наибольших количествах используется этилен. Из него получают этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, ди.хлорэтан и другие продукты. Основная масса этилена в ближайшие годы будет перерабатываться в полиэтилен (рис. I. 4). [c.25]

Этилен используется для получения очень большого количества органических хи.мических продуктов, имеющих чрезвычайно важное народнохозяйственное значение. Основные из них дихлорэтан, этиловый спирт, окись этилена, этиленхлоргидрин, ацетальдегид и ряд других продуктов. [c.303]

Весьма реакционноспособный этилен в нефтехимии является важным полупродуктом. На основе этилена получают наиболее многотоннажные продукты этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, хлористый этил, дихлорэтан и др. [c.42]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

Этилен — один из самых массовых продуктов органического синтеза, или, как его называют, тяжелой металлургии химии. Из этилена получают многие важнейшие продукты винилхлорид, этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, хлорэтил, дихлорэтан. В ближайшем будущем намечается организовать на его базе производство сополимеров Сг -Ь Сз (сырья для получения пластмасс и каучука), нормального бутилового спирта, высших спиртов. В настоящее время мировая выработка этилена приблизилась к 4 млн т/год. За рубежом наиболее крупных размеров производство этилена достигло в США, где в 1960 г. его выработано более 2,4 млн т. По имеющимся сведениям, в 1965 г. эта цифра увеличилась до 3,0 млн т. [c.13]

Одновременно с разработкой кре-кинг-процесса специалисты нефтяной промышленности предпринимали также попытки повысить октановое число бензина другими методами. Добавление к бензину, обладаюш,е-му низким октановым числом, значительных количеств бензола и этилового спирта (от 20 до 40%) уменьшает или полностью предотвращает детонацию бензина в моторе. Было найдено, что добавление гораздо меньших количеств иода или анилина дает тот же эффект. Дальнейшие исследования показали, что металлоорганические производные алканов являются наиболее эффективными антидетонаторами, причем тетраэтилсвинец далеко превосходит по своей эффективности остальные металлоорганические соединения. Одним из недостатков тетраэтилсвинца при его применении в качестве антидетонатора является то обстоятельство, что продукт его сгорания (окись свинца) восстанавливается до металлического свинца, который отлагается в цилиндрах мотора. Когда тетраэтилсвинец используется одновременно с бромистым этиленом, то образуется бромистый свинец, восстанавливающийся до металлического свинца значительно труднее. Смесь, содержащая приблизительно 65% тетраэтилсвинца, 25% бромистого этилена и 10% хлористого этилена, а также небольшое количество красителей, выпускается американской промышленностью под названием этиловая жидкость . На 5 л бензина для улучшения антидетонационных свойств добавляют в настоящее время от 1 до 3 мл этиловой жидкости. Наиболее широко применяются два сорта бензина, известные под названием обычного и этилированного. Они представляют собой смеси бензинов, производимых несколькими способами однако обычно этилированный бензин имеет более высокое октановое число и содержит больше этиловой жидкости, чем обычный бензин. [c.218]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Сг—Сз. Как было указано выше, на нефтепе-рерабатываюшем заводе мощностью 2 млн. т1год может быть получено 200 тыс. т/гос5 этилена и 160 тыс. т год пропилена. Известно, что этилен и пропилен являются важнейшими мономерами для промышленности органического синтеза. В настоящее время эти олефины в нашей стране используются для получения таких продуктов массового потребления, как синтетический этиловый спирт, хлорэтил, окись этилена, изопропиловый спирт, фенол, ацетон и другие продукты. Кроме того, в текущем семилетии в крупных промышленных [c.179]

Помимо указанных выше продуктов на нефтеперерабатываю- щих заводах и предприятиях вырабатывается много других, из ко- торых большое значение имеют химические и нефтехимические продукты. К ним в первую очередь относятся 1) ароматические углеводороды — бензол, тоду 2) этилен и производимые на его базе этиловый спирт, полиэтилен, окись этилена, а также его производные (гликоли, моноэтаноламины и др.), 3) пропилен и производимые на его базе изопропиленбензол, фенол и ацетон, полипропилен, бутиловый спирт, окись пропилена, а также его производные, [c.81]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

НЕФТЕХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ, произ-во крупнотоннажных орг. и неорг. продуктов на основе нефт. фракций, прир. газа и газов нефтепереработки. Важнейшие из продуктов Н. с.— этилен, аммиак, пропилеи, бензол, дихлорэтан, этилбензол, толуол, стирол, бутилены, винилхлорид, окись этилеиа, бутадиен, ксилолы, этиленгликоль, изопропиловый и этиловый спирты. Осн. процессы, к-рые использ. в Н. с.,— пиролиз, дегидрирование (в т. ч. окислительное), галогеиирование, окисление, гидратация, гидрирование, алкилирование, аммонолиз и др. [c.376]

Год Этиловый спирт и ацетальдегит Окись этилена Дих.чор- этан Хлористый этил Поли- этилен Стирол Прочие продукты [c.4]

На заводах синтетического этилового спирта, работающих сернокислотным способом, возможно использование этилена в виде этан-этиленовой фракции с относительно широким интервалом концентрации этилена (35—95%). После извлечения этилена серной кислотой этан возвращается на пиролиз. В этом случае применяется одна колонна с небольшим числом тарелок для отгонки этан-этиленовой фракции, а кубовый продукт, содержащий этан, пропан, пропилен и высшие, возвращается на пиролиз. При получении синтетического этилового спирта. методом прямой гидратации требуется применение фракции Сг с содержанием этилена 1не менее 95%об. В ряде других производств (алкилирова-ние бензола с целью получения этилбензола, прямое окисление в окись этилена, получение хлорпроизводных) достаточно иметь газ с 90—95% содержанием этилена. На полимеразицию под высоким давлением и другими методами направляется этилен с концентрацией 99,9%. Применение высококонцептрированного этилена, выделение которого требует значительных затрат, в ряде случаев выгодно с технологической точки зрения, т. к. облегчается освобождение от других примесей, являющихся ядами катализаторов, отпадает необходимость ректификации при рециркуляции непрореагировавшего этилена. [c.68]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение нолимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена [53]. В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся в большем или меньшем количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальдегида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уиге достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние па процесс нолимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию. [c.595]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

В продуктах радиолиза этиленгликоля в зависимости от условий его проведения найдены альдегиды (муравьиный, уксусный, гликолевый, янтарный, глиоксаль), кислоты (уксусная, щавелевая, гликолевая, глиоксалевая), спирты (метиловый, этиловый, эритрит) и другие кислородсодержащие соединения (ацеталь, этилацетат, метилдиоксолан), а также газообразные продукты (водород, кислород, окись углерода, метан, этан, этилен). Кроме того, образуется и вода. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология