Изопрен до цис полиизопрен

Сд-фракции пиролиза нефтепродуктов. Летучая жидкость, т. кип. 34,1 °С, нерастворима в воде, хорошо растворима в этаноле, диэтиловом эфире и углеводородах. Применяют для производства изопренового каучука. В присутствии катализаторов Циглера-Натта преимущественно образуются <мс-полиизопрены. Строение 1<ис-полиизопрена имеет натуральный каучук. транс-Полиизопрен также встречается в природе и называется гуттаперчей имеет невысокие механические свойства. В высоких концентрациях изопрен - наркотик, в малых [c.367]

Полиизопрены, получаемые полимеризацией в присутствии различных катализаторов, различаются микроструктурой-содержанием , 4-цис-, , 4-транс-, 1,2- и 3,4-звеньев в макромолекулах. Наиболее упорядоченной структурой отличается натуральный каучук, содержащий в основном 1,4-гуис-звенья в макромолекуле. При пиролизе полиизопренов образуются изопрен и дипентен, содержание которых преобладает в продуктах пиролиза. Указанные соединения являются характеристическими для полиизопренов и определяют тип полимера. В то же время наблюдается связь выхода дипентена с содержанием 1,4-звеньев в полимере. Поэтому для полиизопренов [c.143]

Изопрен, например, в отсутствие стереохимического контроля может полимеризоваться по четырем различным направлениям. Он может полимеризоваться, образуя 1,2-полиизопрен [c.87]

При промышленном производстве полимеризация изопрена осу-ш ествляется в растворе бензола, гептана или циклогексана. Первоначально приготовляется раствор комплексного катализатора в бензоле, затем добавляется изопрен в таком количестве, чтобы его содержание в растворе составляло 17—18%. Смесь направляется в полимеризатор. В непрерывно действующих аппаратах полимеризация проводится при 30° С при перемешивании. Для того чтобы выделить образовавшийся каучук из раствора, добавляют смесь метилового и изопропилового спиртов. Если в качестве катализатора применяется литий, то полимеризацию ведут при 46—60° С. Выделенный полиизопрен обрабатывают для получения сырого каучука как исходного материала для производства различных резиновых изделий. [c.334]

Изопрен, в отличие от бутадиена, предпочтительно присоединяется в положение 1,4. С помощью тонкодисперсного лития, а также с помощью катализаторов Циглера удалось получить почти совершенно чистый 1,4-1 йс-полиизопрен, т. е, синтетический натуральный каучук [c.938]

Этим методом легко могут быть получены дисперсии блоксополимеров с контролируемым составом, структурой и молекулярной массой. Например, /прет-бутилстирол обрабатывали в гептане раствором етор-бутиллития в гексане и при 50 °С проводили полимеризацию до ее завершения. Затем прибавляли второй компонент, изопрен, который также полимеризовали до конца с образованием растворимого сополимера, и, наконец, полимеризовали стирол, получая молочно-белую дисперсию блоксополимера А—Б—В с размером частиц 0,1 мкм. По данным гель-проникающей хроматографии компоненты блоксополимера имели следующую молекулярную массу поли(трет-бутилстирол) 15 ООО полиизопрен 15 ООО полистирол 70 ООО (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 261). [c.242]

Полибутадиен. По свойствам полибутадиен также близок к натуральному каучуку, однако он имеет перед полиизопреном некоторые преимущества более широкую сырьевую базу, поскольку бутадиен получается в больших количествах, чем изопрен чистота его выше, а цена ниже он превосходит полиизопрен и натуральный каучук по стойкости к истиранию, окислению озоном и имеет более низкие гистерезисные потери. [c.472]

В 1971 г. Локтев и Башкиров с сотр. [78] обнаружили, что в условиях синтеза спиртов на плавленом Ге-катализаторе (температура 220—250° С, давление 100—200 атм) изопрен, добавленный в количестве 3—30 % к синтез-газу, интенсивно полимери-зовался. При низкой концентрации изопрена ( 3%) наряду с утяжелением продуктов синтеза изменяется их состав (содержание кислородных соединений во фракции с т. кип. 200° С снижается с 50—60 до 3—5%). В отсутствие На диен не полимеризуется. При концентрации диена 30% получается полиизопрен с длинными участками сопряжения и поперечными сшивками, содержавший карбонильные и карбоксильные группы. [c.43]

Указанный механизм деструкции циклического полиизопрена, принципиально отличающийся от механизма деструкции линейного полиизопрена, образующего главным образом мономер (изопрен) и димер (дипентен), лежит в основе определения циклических структур в полиизопрене. [c.182]

Изопрен содержит две сопряженные я-связи. А каучук — это полиизопрен. [c.167]

Методом ЯМР С было получено [2672] распределение цис-1,4- и гране-1,4-единиц в 1,4-полиизопренах и установлено, что распределение этих единиц по полимерной цепи для цис-гране-изомеризованных полиизопренов близко к статистическому, а чикл представляет собой смесь цис-1,4- и гране-1,4-поли-изопренов. Исследованы [2673] также спектры ЯМР С гидрированных полиизопренов, установлено распределение 1,4- и [c.410]

При получении г ис-1,4-полиизопренов типа коралл (США) полимеризация проводится в жидкой фазе, в присутствии металлического лития как катализатора, применяемого в виде 35%-ной дисперсии в вазелине (размер частиц лития около 20 мк), в количестве около 0,1% от изопрена. Полимеризаторы, применяемые в этом случае, представляют собой высокие стальные цилиндры небольшого диаметра, снабженные по всей длине мешалками. Длина аппаратов составляет 4 ж, диаметр около 150 мм. Полимеризаторы соединены в батареи, погруженные в охлаждающую жидкость. Изопрен и катализатор подводятся к полимеризатору снизу. Температура реакции 29—30° С. [c.279]

Метнлбутадиен-1, 3 (изопрен) Полиизопрен К или Na на AI2O3 (предварительно прокаленной) J — 100 бар, 0— 100° С полимер имеет преимущественно 3,4-структуру [278] К или L , внедренный в графит. Полимер содержит 40% 3,4 звеньев и 30% 1,4-цас-звеньев [16] [c.73]

Изопрен Полиизопрен Сплав А1 (65%)—L1 (35%) в смеси бензола с ви-нилциклогексеном, 40 С, 6 ч [693] [c.224]

При использовании гомогенного катализатора, содержащего 1 мол. % -бутиллития в тетрагидрофуране, при 30°С с выходом 19% образуется полиизопрен. Отношение растворителя к изопрену 2,5 1. В присутствии гетерогенного катализатора фенил- или бензилнатрия в - гептане выход полиизопре-на-3,4 при 40°С составляет 70-85% /29, 47/. [c.132]

Изопрен входит в небольших количествах в бутилкаучук (98% изобутилена и 2% изопрена). Сейчас его с успехом полимеризуют в г г с-1,4-полиизопрен, который по своим свойствам весьма близок к естественному каучуку. Поэтому сейчас можно получать все типы каучуков, не имея плантаций. Полимеризацию г с-полиизопрена осуществляют либо при 30—40° в присутствии 0,1 % лития [48], либо с катализатором типа катализаторов Цигпера (гл. 7, стр. 136) в условиях, которые пока еще не опубликованы [49]. 2-Хлоропрен является исходным мономером для получения неопрена. Из других олефинов синтетические каучуки пока еще не производят. [c.225]

Глубина реакции присоединения тиобензойной кислоты к полиизопрену по его двойным связям зависит от концентрации растворов последнего в разбавленных растворах (менее 0,3%) глубина реакции выше, чем в более концентрированных (0,5-1,0%). Ана- р изменение глубины логичным образом проявляются над- реакции присоединения тиобен-молекулярные эффекты при рассмот- зойной кислоты к чис-1,4-поли-ренном ранее (рис. 14.1) процессе хло- изопрену в зависимости от кон-рирования полиэтилена. центрации его растворов [c.277]

Другим методом создания олеофильного продукта является способ покрытия частиц каолина полиизопреном до содержания полиизопрена 1...2 масс. % по отношению к массе каолина [27]. Данный способ основан на каталитической активности каолина, обусловленной наличием на его поверхности кислотных центров. В процессе обработки изопреном из газовой фазы происходит полимеризация мономера с частичным образованием микросетчатого полиизопрена. [c.123]

В вышерассмотренном патенте в комбинации каучуков для протекторной смеси фигурирует сополимер бутадиена с изопреном в количестве 10-50 мас.частей. В своей последней разработке эта фирма для понижения сопротивления качению, улучшения сцепных свойств и повышения износостойкости предлагает комбинацию изопренбутадиенового каучука с температурой стеклования от - 70° С до -100° С в качестве основного компонента и диенового каучука с температурой стеклования от -5° С до -30° С и натурального каучука. Специально оговаривается, что разница по температуре стеклования изопренового и диенового каучуков была не менее 40° С. В качестве диенового каучука рекомендуется использовать 3,4-полиизопрен, сополимер изопрена и стирола, а также полибутадиен с высоким содержанием винильных звеньев. [c.120]

Изопрен траяс-1,4-Полиизопрен Тетра-(2-этилбутил)-титанат—V I3— изо-С )зА на глинистом носителе в инертном растворителе, в атмосфере N3, 5° С, 72 ч, при непрерывном перемещивании. Выход I— 100% [1158] [c.613]

Сополимер бутадиен — изопрен диблочный (I) — полиизопрен (П) [c.298]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Изопрен транс-1, 4-Полиизопрен V b на глине (70 мг) — AIR3—Ti(OR)4 Al V = 10 1, V Ti = 2 1, в бензоле (120 г), 50° С, 1,5 ч. Выход 70—80 г (из 100 г мономера) [1764] [c.255]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

Каучук не перегоняется при нагревании при температурах свыше 300° он разлагается, давая изопрен (см. стр. 812). В оптимальных условиях каучук превраи1,ается с 58 %-ным выходом в изопрен. Таким образом, каучук является продуктом полимеризации изопрена — полиизопреном, или полипреном, с формулой ( 5Hg) . [c.936]

Впервые такая возможность была обнаружена примерно 20 лет тому назад на примере дивинила. Советские химики Коблянский, Якубчик, Ракитянский и др. установили, что при полимеризации дивинила щелочными металлами подучаются полимеры различных свойств из-за различного содержания 1,2- ж 1,4-звеньев. Это привело к созданию промышленного метода получения морозостойкого полидивинилового каучука. Дальнейшая разработка вопроса автором этих строк привела к новому открытию при полимеризации дивинила литием или литийорганпческими соединениями наличие небольших количеств электронодонорных соединений (простых эфиров, третичных аминов и т. д.) существенно влияет па направление реакции. Оказалось возможным получение полимеров, молекулы которых или практически нацело состоят из 1,2-звеньев или с существенным преобладанием (90%) 1,4-звеньев. Перенесение этих исследований на изопрен привело к получению полиизопрен , содержащего главным образом гfм -l, 4-звенья и поэтому близко приближающегося по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.5]

С открытием стереоспецифических катализаторов, позволяющих получать полиизопрен с высоким содержанием цис-язомера, который по своим свойствам лочти идентичен натуральному каучуку, интерес к изопрену необычайно возрос. Начались интенсивные исследования с целью разработки экономичного метода производства изопрена. [c.49]

НЫЙ я-СВЯЗЬЮ диен обладает жесткой конфигурацией. Следует напомнить, что эти каталитические системы не вызывают полимеризации олефинов, за исключением этилена. В применении к изопрену эта реакция позволила осуществить первый синтез каучука (г ыс-1,4-полиизопрен) [243] кинетическое исследование, проведенное с катализатором А1(изо-С4Н9)з—Ti l , показало первый порядок по изопрену ( =14 ккал/моль, или 58,6 10 Дж/моль) и оптимальное эквимолярное отношение обоих компонентов катализатора [244]. [c.219]

Вообще бутадиен образует г ыс-1,4-полимеры значительно труднее, 1Гем изопрен. Например, при применении двухкомпонентной каталитической системы диэтилкадмий— четыреххлористый титан из изопрена получается почти чистый 1,4-полиизопрен, а из бутадиена в т х же условиях—чистый транс-1,4-полибутадиен . Почти аналогичное явление наблюдается и при использовании двух- [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология