Окисление смесей углеводородов

При окислении смесей углеводородов первичные продукты окисления различных классов углеводородов вступают в реакции между собой, обусловливая многообразие образующихся продуктов. При этом продукты окисления одного класса углеводородов могут оказывать влияние на скорость и направление окисления углеводородов других классов. [c.225]

Особенно большое влияние,на окисление смесей углеводородов оказывают непредельные углеводороды. В их присутствии окислению иногда подвергаются и такие углеводороды, которые сами по себе в этих условиях не окисляются. Следует отметить, что даже небольшое (менее 1%) количество реакционноспособных непредельных углеводородов, таких, как диеновые и алкилароматические с двойной связью в боковой цепи, делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах. [c.225]

Таким образом, кинетика цепного окисления смеси углеводородов должна подчиняться тем же основным кинетическим закономерностям, что и окисление индивидуальных углеводородов. [c.48]

ОКИСЛЕНИЕ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.278]

При окислении смесей углеводородов различных классов разной молекулярной массы, какими являются автомобильные бензины, первичные продукты окисления углеводородов различных классов вступают в реакции между собой, приводящие к значительному многообразию образующихся кислородсодержащих соединений. При этом продукты окисления углеводородов одного класса могут оказывать существенное влияние на скорость и направление окисления углеводородов других классов. [c.255]

Закономерно( ти высокотемпературного окисления смесей углеводородов [c.110]

ОКИСЛЕНИЕ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ И ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК НА ОКИСЛЕНИЕ [c.290]

На основании сказанного выше были проведены опыты по окислению смеси углеводородов. Предполагалось, что выходы продуктов, получаемых окислением чистых углеводородов, известны. Если окислять смесь двух углеводородов, то спрашивается, будет ли выход полученных продуктов таким же, как выход продуктов при окислении чистых углеводородов. Пусть а я в — выходы фталевого ангидрида, полученные при окислении ц-ксилола и нафталина соот- [c.291]

Характерные результаты, полученные при окислении бутадиена, описаны выше в связи с обзором работ Бреттона с сотрудниками [20]. Результаты, полученные авторами при окислении смесей углеводородов, аналогичны результатам, полученным Бреттоном. Экспериментально доказано, что добавление двух частей бутена к одной части бутадиена почти не влияет на выход малеинового ангидрида, который рассчитывался по окислению чистых компонентов. Добавление большого количества бутана тоже почти не влияет на выход малеинового ангидрида, о чем можно заключить из поведения чистых комнонентов на ванадиевом катализаторе. Очень много опытов было поставлено с другими смесями углеводородов С4 — со смесями бутена, изобутилена, бутана и бутадиена. И в этом случае можно предсказать выход малеинового ангидрида, исходя из поведения чистых комнонентов. [c.293]

Подобные реакции описаны также для синтеза нитрилов методом частичного окисления смеси углеводородов с аммиаком. Так, бензонитрил можно синтезировать путем частичного окисления смеси толуола с аммиаком [32]. Таким же образом акрилнитрил можно получать при частичном окислении пропилено-аммиачной смеси [31]. [c.321]

Окисление смесей углеводородов [c.77]

После подстановки экспериментальных данных в вышеприведен-иое уравнение и соответствующего расчета получаем возможность построить полулогарифмическую зависимость (рис. 32). Аналогичным образом были обработаны экспериментальные данные окисления смесей углеводородов результаты представлены на рис. 33. Анализ приведенных данных позволяет сделать следующее заключение. [c.60]

Окисление смесей углеводородов с сераорганическими соединениями без контакта с металлами [c.97]

Появление в продуктах окисления смесей углеводородов с ароматическими соединениями (за исключением алкилзамещенных тиофена) сульфокислот, ковалентных сульфатов и сульфонатов возможно только в результате разрыва связей С—S и S—S при окислении. Это обстоятельство было проверено автором экспериментально на примере окисления индивидуальных сераорганических соединений [16, 26]. Для исследования были взяты сераорганические соединения с чистотой не менее 99,5%. Их спектральные характеристики приведены в работах [34, 35, 37]. В результате исследований получены представления о механизме термоокислительных превращений [c.100]

При обработке водой окисленных смесей углеводородов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами, а также с ароматическими сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с атомом углерода кольца, обнаружена серная кислота, возникновение которой можно объяснить гидролизом ковалентных сульфатов. [c.101]

Все осадки, образующиеся при окислении смесей углеводородов с сераорганическими соединениями без контакта с металлами, аморфны по строению. На это указывает интенсивное гало на рентгенограмме в области 8,1—8,3 A. [c.118]

Математический, анализ экспериментальных данных (рис. 57), полученных методом светорассеяния, свидетельствует о том, что процессы образования частиц и увеличения их радиуса при окислении смесей углеводородов с сераорганическими соединениями описываются уравнениями (12)—(15). [c.126]

Таким образом, с физико-химической точки зрения процессы коагуляции носят общий характер при окислении чисто углеводородных топлив и смесей углеводородов с сераорганическими соединениями. Однако параметры процессов коагуляции при окислении смесей углеводородов с сераорганическими соединениями существенно отличаются от соответствующих параметров при окислении чисто углеводородных топлив. В качестве примера в табл. 26 и на рис. 57 приведены значения и и. [c.127]

Окисление смесей углеводородов с сераорганическими соединениями в присутствии металлов [c.131]

Исследованиями установлено, что отложения, образовавшиеся на поверхности меди при окислении смесей углеводородов с ароматическими и алифатическими сераорганическими соединениями, резко отличаются друг от друга по составу, структуре и даже по внешнему виду. При окислении смесей с ароматическими сераорганическими соединениями образуются толстые, рыхлые, легко снимающиеся с металла отложения от светло-желтого и светло-зеленого до коричневого цвета. В присутствии алифатических сераорганических соединений отложения образуются гораздо меньше они плотно прилегают к поверхности металла. [c.157]

На основании проведенных экспериментально-теоретических исследований появилась возможность предложить принципиальную схему образования осадков и отложений при окислении смесей углеводородов с сераорганическими соединениями в присутствии меди (рис. 74). [c.172]

Окисление смесей углеводородов. ............ [c.231]

Окисление смесей углеводородов с сераорганическими соедине [c.231]

Объяснение этого факта, вероятно, кроется в различном поведении при окислении смесей углеводородов в отличие от индивидуальных веществ. Как показали Черножуков и Крейн [89], ароматические углеводороды, лишенные алкильных заместителей, заметно снижают, а алкилированные ароматические углеводороды, особенно с длинной цепью, усиливают окисляемость парафино-нафтеновых масел. [c.22]

Познакомимся с превращениями компонентов топлива в условиях их окисления в жидкой фазе. Окисление смесей углеводородов сопровождается образованием различных кислородных соединений. В основе представлений о механизме окисления лежит перекисная теория Баха—Энглера [24, 25] и теория Семенова [26] о цепном свободно-радикальном характере превращений органического вещества. Цепной радикальный характер окисления является причиной высокой чувствительности этих процессов к различным инициаторам и ингибиторам. Многие вещества, присутствующие в окисляющейся среде, оказывают каталитическое влияние на развитие процесса окисления [27]. [c.237]

Реактивное топливо представляет собой смесь углеводородов. Поэтому целесообразно рассмотреть научные основы совместного окисления таких смесей. Так как жидкие углеводороды окисляются цепным путем с участием алкильных и пероксидных радикалов, а также гидронероксидов, то окисление смеси углеводородов представляет собой цепную сопряженную автоийицииро-ванную (в отсутствие инициатора) реакцию окисления нескольких углеводородов. Основные закономерности такого сопряженного окисления проще всего рассмотреть на примере окисления бинарной смеси углеводородов RjH и R2H. [c.43]

Выяснение причины и установление механизма этих нежелательных явлений в сложных смесях углеводородов природных смазочных масел может быть дано лишь на основании изучения окисляемостн индивидуальных углеводородов различных классов и типов структуры, а также простых смесей этих углеводородов. Только глубокое изучение природы и механизма окисления смесей углеводородов может привести к рациональному подбору 1) добавок и компонентов в целях исправления качества масел из природных нефтей, 2) струк ур индивидуальных углеводородов и других соединений в целях составления синтетических масел, но качеству превосходящих получаемые из природных нефтей. [c.357]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Методы окисления бутилена в жидкой фазе кислородом воздуха аналогичны описанным выше для окисления пропилена. Реакция проводится в автоклаве при парциальном давлении кислорода 20—25 ат и температуре 65—140 °С. В качестве растворителя рекомендуется бензол. Инициаторами окисления являются азо-бис-дициклогексилцианид и азодиизобутиронитрил . Для увеличения скорости процесса иногда применяют катализаторы — соли кобальта, марганца и ванадия. При окислении смеси углеводородов, содержаш,ей 7% бутилена, в присутствии нафтената ванадия при 130—140 °С под давлением, обеспечиваюш,им наличие жидкой фазы, основным продуктом реакции была 2,3-окись бутилена. Кроме того, найдены небольшие количества метилацетата, ацетальдегида, кротонового альдегида, метилэтилкетона, муравьиной, уксусной и пропионовой кислот. [c.151]

Поскольку при окислении смесей углеводородов с сераоргани- ческими соединениями [RH] = onst, то можно считать, что г] = = K Vo и таким образом можно получить [c.120]

Ковалентные сульфаты (и соответственно серная кислота) образуются только при окислении смесей углеводородов с сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с атомом углерода ароматического кольца. При окислении смесей углеводородов с дифенилсульфидом, фенилмеркаптаном, дифенилсульфидом, 3-метилбензтиофеном ковалентные сульфаты и соответственно серная кислота при гидролизе не образуются. Объяснение этому следует искать вероятнее всего в стабилизации второй связи С—S в jHj—S после разрыва первой связи —S в сульфидах и дисульфидах и потери высокоподвижного протона в фенилмеркаптане, а также за счет взаимодействия л-электронов бензольного кольца и М-слоя электронов атома серы с образованием ароматического секстета я-электронов. [c.123]

Основным компонентом кристаллической фазы осадков и отложений, образующихся в горючих ТС-1, Т-1, Т-5 при 140—160° С, являются пятиводный сульфат меди. В гораздо меньших количествах присутствуют также кристаллические компоненты СиЗО (К30з)2Си (ВС00)2Сп окислы и сульфаты меди. Сульфаты меди образуются при окислении смесей углеводородов с тиофанами, а также алифатическими и ароматическими сераорганическими соединениями, у которых атом серы не соединен с ароматическим кольцом, и практически не образуются в случае ароматических сераорганических соединений, у которых атом серы соединен с кольцом. Основными компонентами кристаллической фазы в этом случае являются медные соли сульфокислот и появляющиеся при температурах выше 160° С сульфиды и окислы меди. [c.170]

В состав кристаллической фазы осадков, образующихся при окислении смесей углеводородо в с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, фенилмеркаптаном, бензтиофенами в присутствии меди входят практически только (СвНд80з)2Си, СпаЗ-СпаО и другие окислы обнаружены в весьма небольших количествах. Поэтому можно утверждать, что, во-первых, эти сераорганические соединения в составе топлив практически не присутствуют, и, во-вторых, образование сульфидов меди происходит за счет структурных изменений алифатических соединений, или, по крайней мере, тех сераорганических соединений, у которых атом серы отделен от ароматического кольца хотя бы одной метиленовой группой. [c.172]

Сущность этой теор1ьч рименктельно к цепным реакциям окисления смесей углеводородов состоит в следующем. [c.32]

Наиболее подробно влияние заместителей на эффективность аминов в качестве ингибиторов исследовалось на примере различных замещенных N,N -ди-aлкил- г-фeнилeндиaминa в реакции окисления смеси углеводородов при 100° С и давлении 7 атм (за 100% принята эффективность ингибирования М,К -ди-(втор.бутил)-Аг-фенилендиамина) [c.268]

Окисление смесей углеводородов на примере реакции окисления тетралина и кумола подробно изучено Г. Расселом [И]. Смеси тетралина и кумола различного состава окислялись при температурах 90—100° С и давлении кислорода 730 мм рт. ст. с трет, бутилбензоатом в качестве инициатора. Глубина окисления была небольшой (3—8%) главные продукты окисления — гидроперекиси. Состав гидроперекисей определяли по интенсивности поглощения спиртов, образующихся при восстановлении гидроперекисей литийалюминийгидридом, в области 10 и 8,52 лшк. Зная состав образовавшихся гидроперекисей и состав исходной смеси, можно найти отношения констант и к к х, используя следующее [c.308]

Окисляемости некоторых простейших индивидуальных углеводородов, характерных как компоненты нефтяных фракций, а также отдельных выделенных из масел групп углеводородов носвящ ено довольно большое число исследований у нас и за границей. Однако результаты этих работ, как правило, не дают возможности оценить и тем бопее предсказать способность к окислению смесей углеводородов, в частности, столь сложных смесей, каковыми являются нефтяные масла. [c.165]