Получение и применение нефтяных сернистых соединений

Получение и применение нефтяных сернистых соединений [c.743]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

С учетом областей применения нефтяных сераорганических соединений и была принята основной следующая схема получения НСО. Из фракции диз. топлива сернистой или высокосернистой нефти выделяются концентраты сульфидов по известному 16] и усовершенствованному в Институте химии способу сернокислотной экстракции. Часть выделенных сульфидных концентратов может непосредственно использоваться в качестве экстрагентов благородных металлов и флотореагентов, другая часть сульфидного концентрата, преимущественно высокомолекулярная, должна окисляться до сульфоксидов, пригодных в качестве эффективных экстрагентов редких металлов. [c.29]

В главе 1 приведен обзор литературы по составу и свойствам сернистых соединений, содержащихся в нефтях, рассмотрены способы очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений с применением различных способов и катализаторов, а также новые направления получения бензинов высокого качества. В главах 2-5 приведены экспериментальные данные и описаны теоретические основы и практические результаты работы. [c.7]

Известно, что жидкий сернистый ангидрид извлекает из бензиновых дистиллятов одновременно с ароматическими углеводородами сера-, азот- и кислородсодержащие соединения 11]. Применение сернистого ангидрида в качестве экстрагента для получения нефтяных сераорганических соединений представляется весьма интересным. Однако, селективность сернистого ангидрида по отношению к сераорганическим соединениям в присутствии ароматических углеводородов исследована недостаточно. [c.219]

Высокое содержание сернистых соединений в нефтяных остатках не всегда является фактором, отрицательно влияющим на качество связующих веществ. Так, при получении элементных углей применение нефтяного связующего с содержанием серы до 2,5% и с хорошими упруго-пластическими свойствами предпочтительнее даже, чем использование модифицированных каменноугольных связующих веществ. Брикетирование сернистых нефтяных коксов требует применения сернистых связующих веществ, в которых высокое содержание серы является положительным фактором. [c.77]

В ближайшее время предполагают увеличить в 2—3 раза ресурс автомобильных, тракторных, судовых, тепло-во.зных и других двигателей, а содержание серы в соответствующих топливах снизить до 0,01 0,05 и 0,2% для этого вводят новые производственные мощности гидроочистки, которой уже в настоящее время подвергают около 17% перерабатываемой нефти [15]. Для переработки высокосернистых и высокосмолистых нефтей кроме гидроочистки возможно применение и других методов, при которых сернистые и кислородные соединения могут быть выделены из нефтяных дистиллятов без изменения состава. Трудности получения нефтяных сернистых и кислородных соединений заключаются в необходимости переработки большого количества сырья для извлечения продуктов, содержащихся в малых концен- [c.10]

Отрицательные результаты, полученные при применении метода адсорбционной хроматографии для разделения ароматических углеводородов и сернистых соединений нефтяных фракций, отнюдь не свидетельствуют о том, что этот метод к рассматриваемому случаю не применим. Необходимы дальнейшие исследования в этом направлении и, прежде всего, разработка новых адсорбентов, обладающих специфическим адсорбционным сродством в отношении сернистых соединений. Усилия в этом направлении вполне компенсируются теми преимуществами, которыми обладает адсорбционный метод разделения по сравнению с химическими методами. [c.126]

Процесс экстракции ароматических и сернистых соединений из газойля каталитического крекинга фурфуролом и бензином Галоша является первой стадией разработанного НИИНефтехим процесса получения нафталина из нефтяного сырья. В настоящее время широкое применение в промышленности находят роторно-дисковые экстракторы (РДЭ) как достаточно эффективные и высокопроизводительные аппараты. [c.222]

Промышленности органического синтеза во многих случаях требуется в качестве сырья бензол совсем не содержащий тиофена, и имеющий очень ограниченное количество остальных сернистых соединений, а также насыщенных углеводородов. Получение подобного бензола чрезвычайно затруднительно и практически невозможно для обычного процесса гидроочистки, так как исчерпывающий гидрогенолиз тиофена связан с некоторым развитием процессов гидрирования ароматических углеводородов и получением бензола с несколько увеличенным содержанием продуктов гидрирования — циклогексана и метилциклогексана. В связи с этим был разработан процесс каталитической гидроочистки, при котором развитие получают реакции разложения (гидрокрекинга) насыщенных углеводородов, дающие возможность получения бензола, свободного от примесей насыщенных углеводородов и обладающего поэтому высокой температурой кристаллизации (не менее 5,4°С). Подобный процесс хоть и является несколько усложненным, зато избавляет от необходимости прибегать к таким специальным методам очистки бензола от неароматических примесей, как экстрактивная ректификация, кристаллизация и т. п. В связи с тем, что бензол оказался более дефицитным и дорогим продуктом, чем его гомологи, процесс гидроочистки оказалось возможным совместить с процессом деметилирования последних. Этот процесс, получивший название процесса Литол , является еще более сложным и пока нашел ограниченное применение — преимущественно при совместной переработке фракций сырых бензолов каменноугольного и нефтяного происхождения. [c.9]

Отрицательные результаты, полученные при применении метода адсорбционной хроматографии для разделения ароматических углеводородов, и сернистых соединений нефтяных фракций, отнюдь не свидетельствуют [c.126]

Значительно более простой и технически сравнительно легко, осуществимой является задача выделения узких фракций нормальных парафинов, содержащих группы близких по молекулярным весам углеводородов. Более детальное изучение образцов технических сортов твердого парафина, вырабатываемого, нефтяной промышленностью, позволило установить, что в них обычно преобладают несколько смежных гомологов, содержащих в своей молекуле от 24 до 30 С-атомов. Для целей технического применения парафина, а также для использования его в качестве химического сырья (в реакциях окисления, хлорирования и др.) такие узкие фракции его оказываются вполне доброкачественным материалом, если только они хорошо очищены от примеси неуглеводородного характера, например сернистых и кислородных соединений, а также достаточно полно, отделены от разветвленных парафиновых углеводородов. Особенно нежелательными являются примеси углеводородов с цик лическими, особенно ароматическими, заместителями в углеводородной цепи, если парафин предназначается для использования в качестве химического сырья. Нередко уже присутствие-небольших количеств структур такого типа в парафине оказывается достаточным, чтобы сделать невозможным использование его как сырья, например, для процессов окисления с целью--получения спиртов и кислот. [c.238]

Газификация нефтяных остатков представляет собой процесс неполного горения углеводородов, протекающий в основной с образованием окиси углерода, водорода и примесей двуокиси углерода, метана, сернистых соединений. Он солрововдается выделением нежелательного продукта - свободного углерода (сажи). Этот процесс нашел широкое применение во всех странах, так в настоящее время работает более 200 промышленных установок по получению водорода и скнтез-газа, построенных по лицензиям фирм "Тексако" и "аелл". [c.114]

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окнслов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов [94]. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых п воде. Поскольку энергии активации реакций распада серооргаиических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций (16) и (17) можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессерива1ше, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае [c.207]

Над разделением сернисто-ароматического концентрата, получаемого из нефтяных дистиллятов, работали многие исследователи. Так, на активированной окиси алюминия хроматографировали бензиновую фракцию 38— 100° С [13]. Углеводороды десорбировали изопентаном, сернистые соединения пытались вытеснить этанолом. При этом был получен концентрат сернистых соединений, содержавший значительные количества бензола и толуола. Многократное хроматографирование сернистого концентрата не привело к его очистке. Только путем его микрофракционирования и последующего применения инфракрасной спектроскопии удалось установить присутствие меркаптанов и сульфидов с температурой кипения ниже 85 С. [c.100]

Данные по элементному составу продуктов, растворимых в воде, — нижний слой — показывают, что при очистке сернистых реактивных топлив получаются нефтяные сульфокислоты, количество которых зависит от содержания сернистых соединений, ароматических углеводородов, концентрации серного ангидрида и составляет в среднем 5—10% на сырье. Водорастворимые сульфокислоты являются одним из лучших компонентов, применяемых при получении отечественных смазочно-охлаждающих жидкостей, для металлообрабатывающей промышленности. Производство их из минеральных масел не обеспечивает возрастающей потребности промышленности в высокоэффективных и дешевых смазочно-охлаждающих жидкостях. Промышленное применение рассматриваемого 1иетода очистки топлив от сернистых соединений позволит получать наряду с высококачественными топливами и ценный компонент для смазочно-охлаяеда-ющих жидкостей. [c.86]

В 1955 г. появилась обобщающая статья [511, в которой дан краткий обзор американских работ по выделению сернистых соединений рефтей и их идентификации. В статье приведено краткое описание 1 1етодов, применяемых в Американском нефтяном институте нри разработке исследовательской проблемы 48А, т. е. проблемы сернистых соединений пефти. Наиболее широко применялись методы вакуумной перегонки в сочетании с хроматографией на специальным образом приготовленной окиси алюминия. Результаты, полученные при Еспользовапии метода термической диффузии для концентрации сернистых соединений нефти, хорошо согласуются с данными хроматографического разделения па окиси алюминия. Из химических мето- ов, упоминается использование реакции комплексообразования. В, концентратах сернистых соединений (150—220 С) тексасской нефти, полученных в результате применения одного или нескольких методов, были идентифицированы при помощи инфракрасной спектроскопии и масс-спектроскопии 43 сернистых соединения (40 надежно, а 3 предположительно). Выделенные из нефти сернистые соединения чувствительны к металлам (особенно к меди и ртути) и к повышенным температурам. [c.368]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Биокатализаторы интересны еще и с другой точки зрения реакции, катализируемые ими, протекают с достаточной скоростью при обычных температурах и давлениях многие реакции в присутствии химических катализаторов возможны лишь при высоких температурах, а часто и высоких давлениях. К биокатализаторам указанного действия относятся бактерии, обеспечивающие, например, фиксацию азота воздуха (азотобактеры), выделение железа и окислов железа (железные бактерии), получение серы из сероводорода и других сернистых соединений (серные бактерии), различные превращения углеводородов (нефтяные бакте-рии), образование белков из нефти и т. д. В результате таких процессов получаются продукты, обладающие более высокой энтропией, чем исходные. Происходит это за счет параллельно идущих экзотермических процессов, особенно процессов окисления. Необходимо глубже вникнуть в механизм действия такого рода ферментативных систем, чтобы изыскать возможности восироизведения их с помощью искусственных катализаторов. Пока мы еще не создали таковых, здесь нужны широкие исследования возможностей осуществления промышленных процессов с применением природных ферментов в виде соответствующих бактерий и грибков. [c.19]

Проблема использования сера-оргаиических соединений имеет очень важное значение. Именно проблема использования решает дело. Потому что выделять сера-органические соединения из дистиллятов мы уже умеем. Нужно найти такого потребителя сера-органических соединений, который бы мог дорого за них платить. Тогда вопрос о дешевом пути их выделения не был бы основным. Нас, нефтепереработчиков, интересует и другая проблема —и()01)л. ма получения обессеренных не [)тепродуктов и особенно дизельного топлива. Хроматографически можно выделять сернистые концентраты и одновременно получать качественное дизельное топливо. Вопрос только в том, как использовать эти концентраты. Не менее важно выяснить, можно ли из этих концентратов выделить тот или иной продукт целевого назначения. Мы здесь пока что не слышали ни одного сообщения на этот счет. Наш цех занимался вопросом обессеривания дизельного топлива, вырабатываемого заводом из высокосернистых ишимбайских нефтей, и получил неплохие результаты. Что касается использования концентратов сернистых соединений, то, на мой взгляд, они могут быть употреблены для получения нефтяного черного контакта (НЧК). НЧК имеет ограниченное применение и найти на него потребителя в больших масштабах было бы хорошо. Ясно одно, что вопрос о применении сера-органических соединений чрезвычайно серьезный и очень трудный. Я пробовал окислять сера-органические соединения, но они не [c.205]

С помош ью газовой хроматографии были ироанализироваим углеводороды всех видов от С) до, примерно, С о. Газо-хромато-графнческая техника практически во всех отраслях этой иромыш-ленпости оказалась выдающимся орудием исследования, получения и очистки нефтепродуктов. Примерами являются анализы газов из бурового шлама, природного (рис. 24), влажного, нефтяного газов, легких фракций бензина, ароматики и парафинов в бензине, разных продуктов нефтеперерабатывающих заводов, летучих сернистых соединений сырой нефти, а также легких, средних и тяжелых восков. Некоторые примеры применения газовой хроматографии в этой области описываются во многих литературных источниках. [c.111]

Производные тиофена могут быть использованы как физиологически активные вещества, красители, присадки к маслам, полиорганилсилоксаны и являются потенциальным сырьем для получения разнообразных веществ. Тиолан применяется в качестве одоранта газа. Полученные на основе содержащихся в нефтепродуктах сернистых соединений так называемые нефтяные сульфоксиды могут использоваться в гидро- и цветной металлургии в качестве экстрагентов и флотореагентов, Тиолан-1,1-диоксид - эффективный экстрагент ароматических углеводородов из риформированных нефтепродуктов и растворитель в различных процессах, в том числе при очистке газов от кислых компонентов. Более подробную информацию по проблеме применения органических соединений серы можно найти в обзорах [2-9]. [c.4]

Способ переработки сернистых нефтяных остатков выбирают в зависимости от необходимости получения максимального количества тех или иных жидких нефтепродуктов. Для переработки сернистых нефтяных остатков можно применять гидрокрекинг, д еасфальтизацию бензином (добен) с последующей деструкцией деасфальтизата и коксование. Непосредственное гидрирование нефтяных остатков связано со сложным технологическим оформлением процесса (многостадийность, давление 15—30 МПа), быстрым снижением активности катализатора из-за расслоения остатка на фазы и интенсивного отложения на поверхности катализатора углеродного материала, металлоорганических, сернистых, азотистых и других вредных соединений. Деасфальтизация остатков бензином находится на стадии опытно-промышленных испытаний и пока не может быть рекомендована для широкого распространения. Кроме того, применение асфальтита (концентрат асфальтенов, получаемый при деасфальтизацип), вырабатываемого на этой установке, является весьма проблематичным из-за его плохой транспортабельности и других его свойств.. [c.9]

В литературе [1] и среди технологов-нефтепереработчиков установилось мнение, что применение указанных процессов особенно выгодно в тех случаях, когда в качестве сырья используются такие высокосмолистые нефтяные остатки, как гудрон восточных сернистых нефтей. На первый взгляд практические данные как будто бы подтверждают отмеченное выше мнение. В процессе деасфальтизации пропаном удаляется большое количество асфальтово-смолистых веш,еств. Полученный деас-фальтизат удается очистить от оставшихся в нем нежелательных ароматических и смолистых соединений такими растворителями,как фенол и фурфурол, в то время как нефтяные остатки, не подвергнутые деасфальтизации, удовлетворительной очистке этими растворителями не поддаются. Кроме того, процессы деасфальтизации и фенольной очистки несложны и достаточно удобны в эксплуатации. [c.104]

В связи с актуальностью проблемы углубления переработки нефти с целью получения максимального количества светлых нефтепродуктов с малым содержанием сернистых и азотистых соединений в течение последнего десятилетия разработаны многочисленные варианты процессов гидрокрекинга нефтяного сырья различных направлений с применением цеолитсодержащих катализаторов. Некоторые процессы нашли применение в СССР и за рубежом в промышленном масштабе. Про-должалось совершенствование цеолитсодержащих катализаторов в процессах гидрокрекинга, реализованных до 1970 г. [c.79]

Основными поставщиками ароматических соединений являются коксохимическая и нефтехимическая промышленности. Развитие каталитических методов получения ароматических углеводородов из нефтяных фракций значительно увеличило роль нефтяной промышленности в производстве бензола, толуола и кселолов. Выделение ароматических соединений из дистиллятов, получаемых при каталитической ароматизации, сопряжено с некоторыми трудностями. Последние обусловливаются в основном наличием близко-кипящих неароматических соединений, образующих смеси малой относительной летучести и азеотропные смеси. Эти обстоятельства затрудняют применение ректификации для выделения ароматических углеводородов высокой степени чистоты. Одним из эффективных способов извлечения ароматических соединений является жидкостная экстракция. В качестве растворителей при выделении ароматических углеводородов используются диэтиленгликоль и жидкий сернистый ангидрид. [c.185]