Алюминий хлористый катализатор полимеризации

В присутствии хлористого алюминия реакция изомеризации бутана идет гладко, нри изомеризации н. гептана и н. октана играют заметную роль побочные реакции крекинга и полимеризации. Для сырья типа керосина реакции крекинга являются основными для него хлористый алюминий — крекирующий катализатор. Под влиянием хлористого алюминия хорошо идут как реакции крекинга, так и реакции алкилирования хлористый алюминий также катализирует реакции дегидрирования — под его влиянием хорошо идет уплотнение ароматических углеводородов. [c.257]

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый магний, фторист ый бор, серная кислота, ортофосфорная кислота, хлорная кислота в комбинации с гидрогенизационными катализаторами Гидрогенизационные катализаторы окислы или сульфиды элементов VI группы периодической системы, например, окись молибдена (2,5 части) с пирофосфорной кислотой (70 частей) и кизельгуром (30 частей) [c.20]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

При использовании в качестве катализатора полимеризации при температуре 250° хлористого этилалюминия получен выход полимерного продукта 67,5%. Свойства продукта удельный вес 0,851 вязкость 41,49 и мепее 2 сст соответственно при 37,8 и 98,9° индекс вязкости 86. Было показано, что реакция полимеризации в этом случае проходит в две ступени 1) полимеризация этилена, сопровождающаяся образованием длинноцепочечных олефиновых углеводородов (реакция протекает по свободнорадикальному механизму в качестве инициаторов цепи служат этильные радикалы, образующиеся при термическом разложении катализатора), и 2) вторичная полимеризация в присутствии хлористого алюминия, завершающаяся образованием фракций смазочного масла. [c.381]

Полимерные масла, получаемые из олефинов, образующихся при термической обработке парафина, также были предметом многочисленных исследований [4, 5]. Олефины, образующиеся при термическом крекинге парафина пли хлорированием и дехлорированием, имеют более высокий молекулярный вес и преимущественно нормальное строение. Полимеризация этих олефинов протекает в обычных условиях над хлористым алюминием как катализатором. Результаты испытаний двух подобных масел приведены в табл. 58. Эти масла характеризуются более высокой [c.229]

Закись никеля с хлористым цинком или хлористым алюминием фосфорная кислота с закисью никеля и железом 10 частей восстановленного железа и 2 части гексагидрата хлористого магния катализатор гидрогенизации и катализаторы полимеризации, например хлористый магний, хлористый цинк, хлористый алюминий [c.474]

Катализаторы полимеризации хлористый алюминий хлористый цинк, хлористый магний, серная кислота, фосфорная кислота, хлорная кислота, фтористый бор в присутствии катализаторов гидрогенизации окисей или сульфидов металлов левой части VI группы, например окиси молибдена [c.474]

Высокополимеры изобутилена получают в присутствии кислых катализаторов типа Фриделя—Крафтса. Чаще всего применяют фтористый бор или хлористый алюминий. В присутствии этих катализаторов полимеризация протекает почти мгновенно (цепной процесс) с выделением большого количества тепла. [c.80]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение возможности использования других металлоорганических соединений в аналогичных каталитических системах. Ряд фирм [662, 589, 276, 804, 67, 854] взяли патенты на применение оловоорганических соединений в качестве катализаторов полимеризации олефинов. Система четыреххлористый титан (0,6 г)—тетрабутилолово (2,6 г) —хлористый алюминий (1,0 г) является одним из примеров такого рода катализаторов [804]. [c.160]

Помимо хлористого алюминия в качестве катализаторов полимеризации применялись ого двойные соли. [c.70]

Первые наблюдения по полимеризации олефинов были сделаны очень давно [1]. В 1873 г. А. М. Бутлеровым была открыта полимеризация изобутилена в диизобутилен в 1884 г. Г. Г. Густавсон наблюдал полимеризацию олефинов под влиянием хлористого алюминия, то же самое наблюдал и И. Л. Кондаков, применявший в своих реакциях хлористый цинк. В 1913 г. В. Н. Ипатьев впервые получил полимеры этилена, применив повышенное давление [2]. В 1912—1915 гг. Л. Г. Гуревич отметил полимеризующее действие на олефины алюмосиликатов, а в 1922—1934 гг. С. В. Лебедев провел уже большие работы по полимеризации изобутилена на алюмосиликатных катализаторах. Полимеризацией изобутилена при низких температурах Лебедев впервые получил полимеры с мол. весом до 4000. Ряд работ по полимеризации пропилена на синтетических алю- [c.60]

Во всех этих работах при полимеризации олефинов главным образом получились полимеры с низким молекулярным весом —100—500. В 1940 г. был разработан процесс полимеризации изобутилена при низких температурах — минус 70, минус 100° С в присутствии фтористого бора или хлористого алюминия как катализаторов. При этом были впервые получены высокомолекулярные полимеры изобутилена с мол. весом 20 000—200 000. В 1933—1935 гг. в Англии были продолжены работы по полимеризации этилена под высоким давлением 1000—2000 ат, которые завершились получением высокомолекулярного твердого полиэтилена. [c.61]

В 1957 г. выдан патент на применение хлористого алюминия в виде суспензии в иентане как единственного компонента катализатора полимеризации этилена в полиэтилен при температуре от —30 до +30° С [19]. Указывается на возможность применения в качестве катализатора и одного четыреххлористого титана, активированного радиационным излучением (y или р) и ультрафиолетовым излучением [20]. [c.75]

Применение в качестве катализатора полимеризации комплекса хлористого алюминия вместо сухого хлористого алюминия дает возможность сократить время реакции на 1 ч, но при этом реакцию нужно проводить при температуре минус 35° С вместо минус 15 °С для достижения того же моле- [c.108]

В Советском Союзе разработан способ получения масла этого типа путем совместной полимеризации изо-бутилена и н-бутиленав, содержащихся в бутаи бут,и-леновой фракции крекинг-газа [Л. 1-1]. Реакция протекает в присутствии хлористого алюминия, являющегося катализатором полимеризации, и может быть представлена в следующем виде [c.5]

Использование в качестве катализатора полимеризации бутиленов комплекса хлористого алюминия с ароматическими углеводородами вместо сухого хлористого алюминия позволяет проводить реакцию нри минус 15 °С практически без индукционного периода. Однако вид кривых скорости полимеризации, полученных при более низких температурах, указывает на наличие индукционного периода у нормальных бутиленов, увеличивающегося с понижением температуры процесса. [c.108]

Для получения компонентов катализатора элементарные металлы — алюминий [304—308], магний [304], марганец [309] и титан [310, 311] обрабатывают катализаторами Фриделя—Крафтса, в том числе галогенидами алюминия, железа и титана. После обработки металлического алюминия хлористым алюминием или хлористым железом к реакционной смеси добавляют галогенид титана и получают эффективный катализатор для полимеризации олефинов [304]. Продукты реакции, образующиеся при обработке элементарных металлов галогенидами титана или ванадия в присутствии или в отсутствие галогенида алюминия, могут служить эффективными катализаторами полимеризации рог se. [c.115]

В гл. VII (стр. 108) упоминалось о возможности использования тетраэтилсвинца в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве эффективного, циглеровского катализатора полимеризации этилена и других а-олефинов. Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. Как уже отмечалось в гл. VII, трехкомпонентный катализатор, состоящий из тетраэтилсвинца, четыреххлористого титана и хлористого алюминия, эффективен и полимеризует этилен и пропилен до кристаллических продуктов, а диены — до каучукоподобных [22]. [c.287]

Полимеризация окиси пропилена на катализаторе изопропилат алюминия— хлористый цинк приводит к образованию как кристаллического, так и аморфного полимера с увеличением общего выхода полимера с 25% [c.300]

Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1 А1С1з в растворе катализатора. [c.346]

Некоторые химические вещества являются весьма эффективными катализаторами полимеризации. Таковы например хлористый алюминий и серная кислота. Во врегмя сернокислотной очистки наблюдается весьма, заметная полимеризация некоторых пе1рерабатываемых фракций (см. главу о сернокислотной очистке). [c.96]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму . Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуетс 1 карбоний-ион он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород. [c.321]

Полярность молекулы изобутилека обусловливает большую склонность его к реакциям полимеризации под влиянием катализаторов даже при очень низких температурах. Катализаторами полимеризации изобутилена является хлористый алюминий (А1С1з), фтористый бор (ВРз) и четыреххлористый титан (Т1С)4). Молекула полиизобутилена имеет строение [c.109]

Наиболее активными катализаторами полимеризации триоксана являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий [c.106]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Другой осажденный катализатор начального периода, способный полимеризовать этилен, был ир готовлен [36] взаимодействием алюминиевого порошка, хлористого алюмин я и четыреххлористого титана. Полимеризацию проводили при температуре 130—180° и давлении 30—80 ат. До этого было установлено [47], что взаимодействие алюминиевого порошка, хлористого алюминия и олефина ведет к образованию алкилгалогенидов алюминия, напри мер АШСЬ и А1В2С1, которые могут использоваться как катализаторы полимеризации олефинов. [c.287]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Полимеры простых виниловых эфиров. Процесс полимеризации простых виниловых афиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. Могут применяться н катализаторы типа Фриделя-Крафтса хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Реакция ироте- [c.285]

Полимеризующее и конденсирующее действие хлористого алюминия ис-[ользуют при производстве синтетических смазочных масел. Ипатьев и Рутала 38] показали, что полимеризация этилена с хлористым алюминием при 0° под давлением ведет к образованию углеводородов с очень высоким молекулярным весом. Были изучены также другие катализаторы, например безводное хлорное железо и хлористый цинк, и найдено, что они действуют аналогичным образом, но требуют применения более высоких температур. Вязкие масла, получаемые полимеризацией этилена с хлористым алюминием как катализатором, пригодные в качестве смазочных материалов, описаны Стенли, Нэш и Бове-ном [77]. [c.657]

Эти же авторы исследовали полимеризацию триоксана в процессе суб-лилшции и кристаллизации, а таюке определили активность ряда соединенпй в качество катализаторов полимеризации и нашли, что лучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо и хлористый алюминий. Им удалось получить полиформалх дегид с мол. весом 700 000 (11уд/с = 0,29) [376, 377]. Фтористый бор является хорошим катализатором для нолимеризации триоксана [375, 378, 379]. [c.83]

Реакции каталитической полимеризации можно классифици- ровать на свободнорадикальные и ионные. Последние подразделяются на катионные и анионные. Катализаторами свободнорадикальной полимеризации служат перекиси и другие хорошо известные источники свободных радикалов. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного характера, например металлический натрий. К катионным катализаторам относятся кислоты (например серная), твердые окислы, (алюмосиликат) и катализаторы реакции Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий). Эти катализаторы катионной полимеризации долгое время считались химически разнородными. Однако все они могут действовать как сильные кислоты, и это является их основным свойством и причиной их каталитической активности в реакции полимеризации. [c.330]

II иастоя1цеее время хлористый алюминий широко применяется как катализатор полимеризации олефинов, однако при этом 1 бо.льшинстве случаев образуются маслообразные и и о л у т в е 1) д ые д i о. i и м е р ы. [c.70]

В одном из патентов [257] указывается, что при добавлении алкилов свинца или олова к четыреххлористому титану происходит мгновенная реакция, в результате которой образуется окрашенный осадок. Этот осадок является катализатором полимеризации стирола, однако он не особенно активен в случае этилена и других а-олефинов. Добавление галогенидов металлов типа хлористого алюхминия или трехфтористого бора повышает каталитическую активность. Для полимеризации этилена и других а-олефинов посредством так называемых раствортгах катализаторов было предложено использовать алкилы олова в сочетании с хлористым алюминием и четыреххлористым титаном [262]. [c.109]

Продукт реакции тетралкил олова с четыреххлористым титаном недостаточно активен в качестве катализатора полимеризации, однако нри смешении с диалкилгалогенидом алюминия получается активный катализатор, не содержащий осадка. Используя хлористый алюминий в комбинации с тетрабутилоловом и четыреххлористым титаном, также получают прозрачный раствор, проявляющий очень высокую каталитическую активность при полимеризации этилена. [c.122]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. В нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний , цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитапмалонат и налийтитаноксалат, алкоголяты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтаноЛ-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать [c.174]

Алюминийалкилы применялись при полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и фенилглицидилового эфира. Полимеризация окиси этилена с 0,06% алюминийтриизобутила при 80° приводит к образованию полимера с выходом 22% и [т)]=1,75. При полимеризации с 0,3% алюминийтриизобутила выход полимера составляет 33%, а [ti]=0,50. Значение [т]]=0,90 соответствует молекулярному весу 99 ООО. Диэтилалюминийхлорид не эффективен для полимеризации окиси этилена. Полимер, получаемый при полимеризации с алюминийалкильными катализаторами, имеет такую же структуру, что и полимер, образующийся с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк [9]. [c.301]

Добавление продуктов взаимодействия алюминийтриэтила с окисью пропилена (молярное отношение 1 3) к хлорному железу (отношение A1( 2Hj)3 РеС1з=2) с последующим добавлением окиси пропилена приводит к образованию твердого полимера с выходом 689 о [т]]=1,03. Попытки получить твердый полимер при замене хлорного железа хлористым цинком и четыреххлористым титаном имели мало успеха [16]. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [c.301]

Фенилглицидиловый эфир при полимеризации с алюминийтриэтилом дает как кристаллический, нерастворимый в бензоле полимер, плавящийся в пределах 185—210°, так и аморфный, растворимый в бензоле полимер с [т]] в пределах от 0,02 до 0,08. Выход полимера и кристаллической фракции полимера с алюминийалкильным катализатором ниже, чем с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк, хотя кристаллический полимер, полученный с алюминийалкилом, всегда имеег более высокую точку плавления [19]. [c.302]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

С. Существование неустойчивой метилмеди объясняет роль металлической меди в прямом синтезе метилхлорсиланов из хлористого метила и меднокремниевого сплава. Алкильные соединения меди были получены реакцией магнийалкила и соединений свинца с солями меди в эфире при низкой температуре Алкильные соединения сильно взрывчаты — выделение их в больших количествах чрезвычайно опасно. Неустойчивые алкильные соединения, полученные реакцией нитрата меди с тетраэтил- или тетраметилсвинцом или алкильными соединениями алюминия, являются очень активными катализаторами полимеризации они представляют также интерес как сырье для производства свободнорадикальных топлив . [c.34]

Простые арильные соединения не были получены вероятно, они нестабильны. Существование галогенарильного соединения СбН5реС12, полученного нри взаимодействии дифенилдихлорсилана с хлорным железом, очевидно, возможно при низких температурах Диарильные комплексы с такими полиядерными углеводородами, как антрацен, стильбен, дифенилбутадиен и фенантрен, предложено использовать в качестве катализаторов полимеризации олефинов, причем свойства полимеров меняются в зависимости от состава используемого катализатора . Другие арильные соединения и комплексы с бором получены при взаимодействии с галогенидами железа в присутствии хлористого алюминия и металла (обычно алюминия, цинка или магния). Типичными примерами являются бис (тетрагидронафталин) железо, тетрафенилборат железа (И I) и диметилентетрафенилборат железа ( I). Соединения разлагаются при температурах выше 400° С и используются для нанесения металла на соответствующих подложках в активной каталитической форме, для создания проводников на стекле и смолах и для получения металлических зеркал. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология