Практическое использование диенов

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Двойные связи могут находиться в основной цепи с присоединением в положении 1,4 либо в боковых винильных группах, если при полимеризации происходило присоединение в положение 1, 2. Кроме того, диеновые полимеры обычно сшиваются (вулканизуются), что необходимо для их практического использования. Образующиеся поперечные связи играют большую роль в реакциях окисления вулканизованных полимеров. Окисление натурального каучука осложняется тем, что в процессе смеше- [c.458]

Простое перечисление направлений использования продуктов реакции диенового синтеза, получаемых из полигалоидциклопентадиенов, показывает, как велико значение этой области для народного хозяйства. К настоящему времени в этой области накоплен большой экспериментальный материал, обобщение которого представляет значительный интерес, так как может способствовать быстрейшему практическому использованию различных соединений, получаемых реакцией диенового синтеза из различных полигалоидциклопентадиенов. [c.10]

В составе непредельных углеводородов бензиновых фракций содержится от 5 до 10% диеновых углеводородов. На низкоактивных катализаторах содержание непредельных углеводородов в бензине может достигать 65—70%, Практически совершенно не исследованы вопросы химического использования непредельных углеводородов бензиновых фракций каталитического крекинга, а такие возможности здесь безусловно имеются. [c.86]

В начале двадцатых годов тиокарбанилид применялся в смесях для шин и различных резино-технических изделий, но теперь он практически полностью вытеснен из этих областей современными тиазольными ускорителями. Последней относительно широкой областью применения оставалось (вследствие устойчивости к миграции серы) изготовление нагревательных шлангов, при условии использования для них натурального каучука. В настоящее время для диеновых каучуков этот продукт представляет лишь исторический и академический интерес. [c.215]

Благодаря открытию катализаторов Циглера—Натта химия высокомолекулярных соединений наряду с радикальным и ионным приобрела принципиально новый метод синтеза полимеров. Применение комплексных катализаторов позволило полимеризовать и сополимеризовать практически все известные в настоящее время линейные и циклические олефиновые, диеновые, ароматические, ацетиленовые и многие содержащие гетероатом виниловые мономеры. Благодаря широкому использованию комплексных катализаторов в процессах полимеризации сформировалась новая область комплексного катализа. [c.7]

Обычно более полную информацию о влиянии различных факторов на механизм формирования структуры цепи в ионных системах дает полимеризация мономеров диенового ряда. Это относится как к анионной полимеризации, так и к системам на основе переходных металлов (см. гл. V). Катионная полимеризация диеновых углеводородов, напротив, отличается сравнительно малой чувствительностью к природе конкретного инициатора и реакционной среды. Общей чертой этих процессов, четко установленной при полимеризации бутадиена и изопрена под действием различных катионных агентов, является образование полимеров, полностью свободных от звеньев ,А-цис- и построенных в основном (на 75—90%) из звеньев 1,А-транс. Изменения, наблюдающиеся при переходе от одних условий к другим, недостаточно велики для использования их в целях интерпретации соответствующих явлений. Поэтому в данном случае уместна постановка вопроса обратная той, которая оправдывается применительно к анионной полимеризации, а именно в чем причина практического постоянства структурных эффектов, свойственных различным системам диеновый мономер — катионный инициатор. [c.121]

Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-иическим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются л-аллидьные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [c.6]

Первые работы в этой области были (выполнены Бёрчем, но их практическое использование серьезно тормозилось из-ва отсутствия мягких методов декомплексо/вания железа из г -диеновых -комплексов. После того как были найдены мягкие окислители (например, МезНО) для этого процесса, он стал широко применяться в синтезе. Большой 1вклад -в его разработку внесли работы Пирсона [56], получившего ряд очень сложных соединений. [c.311]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

Особый случай — когда гидроочистке подвергают бензиновую фракцию пиролизной смолы. Эта фракция содержит 60— 65% ароматических углеводородов остальное представлено практически нацело непредельными. Если бензин пиролиза предназначен для последующего использования в качестве топливного компонента, достаточна одноступенчатая гидроочистка с насыщением только нестабильных диеновых и алкенилароматических углеводородов. Для этого используют палладийсульфидный катализатор, обладающий высокими активностью, селективностью и стабильностью к сере. Гидроочистку проводят при 2,2—2,5 МПа, объемной скорости 1,4—2,6 ч" и кратности циркуляции водорода 100 м на 1 сырья. Температура газо-сырьевой смеси на входе в реактор 60—75 °С на выходе температура повышается до 170—195 за счет значительного теплового эффекта процесса . Если же бензин пиролиза предназначен для извлечения из него ароматических углеводородов, практикуется двухступенчатая гидроочистка с полным насыщением непредельных, включая олефины. [c.246]

Настоящий выпуск учебного пособия — продолжение серии Практические работы по органической химии , издание которой было начато проф. Ю. К. Юрьевым в 1957 г. (последний том вышел в 1969 г.). В книге описаны синтетические методы, широко используемые в современной органической химии, с которыми в соответствии с действующей программой знакомятся студенты-химики в ходе выполнения практикума по органической химии. Представленный материал, не претендующий на полноту изложения, может быть использован при подготовке коллоквиумов по соответствующим темам, в пособии две части реакция диенового сидтеза и реакции коидеисацин с участием карбонильных соединений приведены примеры синтезов с помощью описываемых методов по оригинальным методикам, проверенным в практикуме органической химии и отсутствующим в доступных руководствах. [c.2]

Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук и синтетические диеновые полимеры и сополимеры изучалось во многих работах. Это обусловлено, во-первых, тем, что большой интерес представляют поиски новых и лучших методов вулканизации для данного имеющего исключительное значение класса полимеров и, во-вторых, тем, что очень важно найти пути повышения х устойчивости к действию ядерных излучений для использования в ядерных реакторах и в других установках атомной техники. Начальная стадия этих исследовапий изложена в гл. И1. Почти все работы о действии излучения на диеновые полимеры, опубликованные до сих пор, носят технический характер. Получено значительное число данных о виде кривых растяжения и о других свойствах для разнообразных вулканизованных и невулканизованных каучуков, и в настоящее время можно считать, что действие иопизирующих излучений приводит преимущественно к сшиванию, если не считать тех случаев, когда доля диенового компонента очень мала, например в бутил-каучуке (стр. 133). Однако большинство этих работ относится к числу прикладных, и в соответствии с задачами этой книги ниже рассмотрены в основном лишь те исследования, которые дают возможность судить о происходящих реакциях. О большинстве остальных практически важных исследований только кратко упоминается, однако приводятся все необходимые ссылки, по которым можно найти более подробные сведения. [c.171]

Ряд особенностей диенового синтеза, таких, как невозможность реагирования гемзамещенных диенов, цпс-сочленение образующихся в результате реакции колец, а в ряде случаев — и нежелательная структурная направле1шость, в известной мере ограничивает возможность использования этой реакции для получения стероидных соединений с природной конфигурацией. Тем не менее к настояи ему времени все же удалось синтезировать методом диеновой конденсации некоторые природные стероидные гормоны или полупродукты для 1ИХ получения. Из рассмотренных ниже теоретически возможных путей построения стероидов можно считать сравнительно хорошо изученным лишь метод построения кольца С с введением в составе диено-фила атомов С(13) и С 14) стероидного скелета. В то же время большинство других возможностей диенового синтеза в стероидном ряду остается практически неиспользованным, хотя осуществимость ряда из них доказана на модельных примерах. Это позволяет надеяться, что реакция диеновой конденсации будет находить все более широкое применение для синтеза стероидных гормонов и особенно их аналогов, имеющих важное значение для медицины, [c.9]

Можно с уверенностью сказать, что алюминийалкилы еще долгое время будут иметь широкое практическое применение в развитии химических и нефтехимических синтезов как в качестве катализаторов и сокатализаторов превращений различных мономеров, так и в качестве исходного сырья для синтеза необходимых народному хозяйству высших неразветвленных спиртов, а-олефинов, карбоновых и сульфокислот, диеновых углеводородов и других продуктов различного назначения. Однако несмотря на расширяющееся использование алюминийоргаиических соединений вопросы получения и свойств этих продуктов, и особенно разработки технологических процессов, освещены в отечественной литературе недостаточно полно, хотя и имеется ряд обзоров и монографий, содержащих разделы по затронутым темам. [c.10]

Методом меченых атомов ( Зп) удалось показать, что образец, стабилизированный димонометилмалеатом дибутилолова и подвергнутый термообработке, сохраняет некоторую радиоактивность после удаления остатков стабилизатора. Напротив, при использовании других оловоорганических соединений, меченных аналогичным образом, радиоактивные атомы практически полностью вымывались из полимера. Очевидно, в первом случае молекулы стабилизатора присоединяются к диеновым структурам ПВХ по реакции Дильса — Альдера [c.77]

Одним из важных критериев выбора пестицида является его токсичность для гидробионтов и способность к биоконцентрации в гидробионтах, в том числе в планктоне, позвоночных и беспозвоночных [1, 3, 16]. Этот фактор имеет большое значение, особенно при использовании персистентных пестицидов, которые, накапливаясь в организмах гидробионтов, могут приводить их к летальному исходу [7]. Большинство фосфорорганических инсектицидов накапливаются в рыбе, а также в воде Б незкачнтсльккх количествам . Хлорорганические инсектициды обладают наибольшей способностью накапливаться в гидробионтах. В связи с этим применение их значительно сократилось, практически полностью прекратилось использование в Советском Союзе ДДТ, препаратов диенового синтеза и ряда других хлорорганических инсектицидов. [c.682]

Путем хроматографии смеси природных триацилглицеринов на силикагеле, содержащем 10—20% нитрата серебра, в системах диэтиловый эфир, бензол — диаэтиловый эфир (9 1), [522], гексан — диэтиловый эфир (7 3) или хлороформ — метанол (47 3) [53] удается получить до двадцати фракций. Олигоено-вые триацилглицерины также можно успешно разделить на таком носителе при использовании 1—2%-ного раствора метанола в хлороформе [53, 523]. В этом случае полиненасыщенные триацилглицерины остаются практически на старте, однако их можно разделить путем дополнительного элюирования 5%-ным раствором метанола в хлороформе. Описанный метод позволяет разделять триацилглицерины, содержащие насыщенные (0), моноеновые (1), диеновые (2) и триеновые (3) жирные кислоты на соединения следующих типов ООО, 001, 011, 002, 111, 012, 112, 022, 003, 122, 013, 222, 113, 023, 123, 223, 033, 233, 033, 133, 233, 333 [522]. [c.183]

При использовании в качестве третьего мономера дициклопен-тадиена или циклооктадиена получаемый сополимер не содержит двойных связей в основной цепи, что способствует сохранению у него такой же высокой стойкости к различным видам старения, как и у насыщенного сополимера этилена с пропиленом. Основной комплекс свойств серных вулканизатов ненасыщенных этилен-пропиленовых каучуков практически не зависит от типа используемого диенового мономера (I — дициклопентадиен, II— циклооктадиен) [c.330]

Открытие полимеризации непредельных соединений, в частности диеновых углеводородов, в присутствии комплексных катализаторов явилось важным этапом в химии и технологии синтетических каучуков. Эти катализаторы, состоящие из металлоорганических соединений и галогенидов переходных металлов позволяют осуществлять стереоспецифическую полимеризацию с получением полимеров заданной структуры. Их использование для полимеризации изопрена и дивинила дало возможность синтезировать каучуки, в которых звенья полимеров соединены почти исключительно в положении , А-цис, т. е. так же, как в натуральном каучуке. Благодаря этому свойства синтетического 1,4-г ис-полиизопрено-вого каучука практически идентичны свойствам натурального, а [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология