Действие растворителей на масляные фракции

Растворимость углеводородов масляных фракций в полярных растворителях зависит от дипольного момента молекул растворителя, способности молекул углеводородов поляризоваться лод действием электрического поля молекул растворителя, что, в свою очередь, связано с внутренним строением углеводородов, и дисперсионных сил, обусловленных наличием углеводородного радикала в молекуле растворителя. [c.48]

Действие растворителей на масляные фракции. Принцип действия на нефтепродукты избирательных растворителей рассмотрен в главе VH. [c.342]

Растворимость углеводородных компонентов масляных фракций в полярных растворителях зависит как от растворяющей способности последних, так и от химического состава, прежде всего способности молекул сырья поляризоваться под действием электрического поля молекул растворителя. При идентичных условиях в полярных растворителях лучше всех растворяются полярные компоненты сырья, то есть смолы и другие неуглеводородные компоненты в этом случае наряду с ориентационными проявляются и дисперсионные силы межмолекулярного взаимодействия. Углеводородные компо- [c.271]

Повышение четкости избирательного растворения может быть достигнуто не только подбором состава смешанных растворителей, но и применением в дополнение к этому так называемых парных растворителей. Парные растворители взаимно нерастворимы, и действие их на сырье взаимно противоположно. Парные растворители вводятся в поток обрабатываемого сырья самостоятельно в различных точках системы. В процессе избирательного растворения один из двух парных растворителей растворяет преимущественно рафинат. Основная масса этого растворителя уходит из системы с рафинатным потоком, тогда как другой парный растворитель растворяет преимушественно экстракт и большая его часть уходит из системы с экстрактным потоком. Такими процессами, в которых осуществляется обработка сырья парными растворителями, являются очистка масляного сырья фенол-крезоловой смесью и пропаном и экстрагирование бензола, толуола и ксилола из ароматизированных бен-зино-лигроиновых фракций жидким сернистым ангидридом и деароматизированным керосином . [c.6]

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводородные дистилляты 145, 52]. Масляную фракцию (Сгв—Сдв), составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефти. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30. [c.183]

При обычных температурах неполярные и слабополярные растворители, например низкомолекулярные алканы, бензол и толуол, смешиваются с жидкими углеводородами масляных фракций в любых соотношениях по закономерностям идеальных растворов независимо от их химического строения. Избирательное же действие неполярных растворителей проявляется главным образом при экстракции (кристаллизацией) твердых углеводородов (высокомолекулярных парафинов и церезинов) при низких температурах, а также в отношении смол и асфальтенов при температурах, близких к критическим температурам растворителей (не путайте с КТР экстракции). [c.478]

Растворимость углеводородных компонентов масляных фракций в полярных растворителях зависит как от растворяющей способности последних, так и от химического состава, прежде всего способности молекул сырья поляризоваться под действием электрического поля молекул растворителя. При идентичных условиях в полярных растворителях лучше всех растворяются полярные компоненты сырья, то есть смолы и другие неуглеводородные компоненты в этом случае наряду с ориентационными проявляются и дисперсионные силы межмолекулярного взаимодействия. Углеводородные компоненты сырья являются преимущественно неполярными или слабополярными соединениями и растворяются в полярных растворителях в результате взаимодействия постоянных диполей молекул растворителя с индуцированными диполями молекул углеводородов. [c.483]

Для очистки масляных фракций селективными растворителями (фенол, фурфурол) с целью получения рафинатов требуемых качеств во ВНИИ НП применяется лабораторная установка непрерывного действия, предложенная В. Л. Гурвичем. [c.263]

Очистка избирательными (селективными) растворителями основана на различной растворимости в них компонентов масляных фракций. При этом способе очистки отрицательные компоненты (полицикличе-ские углеводороды с короткими боковыми цепями, асфальто-смолистые вещества и др.) из масляных фракций извлекаются (экстрагируются) растворителями. Чем выше по отношению к отрицательным компонентам фракций избирательное и растворяющее действие растворителей, тем эффективнее очистка. [c.73]

Аналогично этому понижается растворяющая способность фенола и других подобных растворителей, что характеризуется повышением КТР масла в этих растворителях. Например, масляная фракция из туймазинской нефти, выкипающая в пределах 300—400°С, в смеси 1 1с фенолом имела КТР = 47° С, а в аналогичной смеси, но с фенолом, содержащем 10% воды, КТР поднялась до 98° С. При этом наблюдалось повышение избирательного действия фенола. [c.279]

Переходя к вопросу о действии избирательных растворителей в процессе очистки масляных фракций, необходимо отметить следующее. [c.131]

В ТО время как растворители, действующие избирательно, растворяют нежелательные компоненты масел и не растворяют углеводородов парафинового ряда или алкилпроизводных циклических углеводородов с длинными цепями,. ..третий тип растворителей характеризуется тем, что в определенных условиях малоциклические углеводороды с длинными алкильными цепями растворяются в них, а тяжелые, полициклические осаждаются из раствора. Ряд растворителей этого типа осаждают углеводороды масляных фракций в присутствии других растворителей, растворяющих относительно хорошо все углеводороды масел. [c.137]

После прекращения нагревания, не переставая перемешивать смесь, к ней через обратный холодильник приливают 107 г (0,7 моля) хлорокиси фосфора, причем температура, реакционной смеси немного повышается. Затем жидкость охлаждают до температуры 40° и добавляют 600 мл сухого петролейного эфира (т. кип. 60—80°).. Мешалку выключают и отстоявшийся смолистый комплекс хлорокиси. фосфора и хлористого алюминия отделяют декантацией, и дважды (порциями по 150 мл) промывают декантацией петролейным эфиром (примечание 2). Эфирный раствор переносят в колбу Клайзена емкостью 1,5 л, по мере возможности предохраняя от действия влаги. Большую часть растворителя и неизмененных, исходных веществ отгоняют на водяной бане под уменьшенным давлением. Остаток переносят в колбу Клайзена с колонкой Вигре и подвергают фракционной перегонке. По удалении остатков растворителя и отделении предгона собирают фракцию, кипящую при температуре 90— 91°/9 мм рт. ст. Чтобы избежать местных перегревов жидкости, вызывающих разложение, нагревание следует производить на масляной бане. [c.312]

РастворимостьуЕ леволородных компонентов масляных фракций ь полярных растворителях зависит как от растворяющей способности последних, так и от химического состава, прежде всего, способности молекул сырья поляризоваться под действием электрического поля молекул растворителя. При идентичЕтых условиях в [c.224]

Подход к расчету процессов очистки масляных фракций селективными растворителями осуш,ествлен с совершенно новых позиций, что позволило отказаться от традиционных графических методов расчета процессов экстракции с помош,ью треугольных диаграмм и применить математические модели многоступенчатой экстракции. На основании составленных программ были выполнены расчеты на ЭВМ, которые показали удовлетворительную сходимость с практическими данными на действующих установках. Приведены методики расчета абсорберов моноэтаноламиновой очистки газов, адсорберов для осушки газов, расчета элементов факельных установок, систем каталитического обезвреживания газовых выбросов, а также расчеты основных элементов сооружений по механической и биохимической очистке производственных сточных вод. [c.7]

При недостаточно четкой вакуумной перегонке мазута получающийся гудрон содержит большое количество фракций, выкипающих до 500°С. Низкомолекулярные углеводороды, содержащиеся в остаточном сырье, более растворимы в пропане в области предкритичес-ких температур, чем высокомолекулярные фракции. Растворяясь в пропане, они действуют как промежуточный растворитель, повышая благодаря наличию в их молекулах длинных парафиновых цепей дисперсионную составляющую Ван-дер-Ваальсовых сил и тем самым растворяющую способность растворителя по отношению к высокомолекулярным и полициклическим углеводородам и смолам. Кроме того, при деасфальтизации облегченного масловязкого остатка возрастает температура образования двухфазной системы, приближаясь к критической температуре пропана. В результате ухудшаются показатели деасфальтизата по коксуемости и вязкости (табл. 6.5). При деасфальтизации более концентрированных остатков получающийся деасфальтизат характеризуется более низкой коксуемостью, лучшим цветом, меньшим содержанием металлов (ванадия и никеля), серы и т.д. При этом в силу низкого потенциального содержания ценных масляных фракций выход деасфальтизата, естественно, ниже, чем при переработке облегченных остатков. Однако чрезмерная концентрация остатка вакуумной перегонки также нецелесообразна, поскольку при этом помимо снижения отбора целевого продукта значительно повышается вязкость деасфальтизата, что не всегда допустимо. [c.276]

Ароматические углеводороды масляных фракций растворяются как в парафино-нафтеновых углеводородах, так и в полярном растворителе, за счет действия однотипных дисперсионных сил. В последнем случае при контакте с неполярной частью молекул растворителя ароматические углеводороды растворяются в нем вследствие дисперсионного притяжения при соприкосновении с функциональной группой в молекулах этих углеводородов индуцируется дипольный момент и растворение происходит в результате ориентации диполей. Следовательно, преимущественное растворение ароматических углеводородов в шолярном растворителе объясняется большей энергией притяжения диполей по сравнению с энергией взаимодействия неполярных соединений и, кроме того, наличием дисперсионных сил между неполярной частью молекул распворителя и молекулами этих углеводородов. В связи с вышеизложенным растворимость ароматических углеводородов в полярных растворителях при прочих равных условиях уменьшается по мере увеличения длины боковых цепей и усложнения их структуры (рис. 6), так как при этом затрудняются индуцирование в их молекулах дипольного момента и ассоциация с молекулами растворителя [5]. В этом случае растворение является в основном следствием дисперсионного взаимодействия молекул. Повышение степени цикличности ароматических углеводородов приводит к увеличению их растворимости в результате большей поляризуемости таких м олекул, и энергия притяжения диполей превышает энергию дисперсионного цритяжения молекул. [c.49]

Растворимость всех комшонеитов масляных фракций в полярных растворителях уменьшается с понижением темтературы. Так, растворимость углеводородов и смол в полярных растворителях в широком интервале темшератур показана [6] на примере разных групп кампонентов, выделенных из концентрата сураханской отборной нефти (рис. 7). Парафиновые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти, полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол— ориентационным взаимодействием. Действие полярных сил в этом случае настолько велико, что даже пр,и низких температурах вследствие аосоциации молекул растворителя не происходит вы- [c.50]

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198]

Растворимость углеводородов в полярных растворителях зависит от способности их молекул поляризоваться, что связано со структурными особенностями молеку л углеводородов. Вследствие малой поляризуемости молекул твердых углеводородов индуцированные дипольные моменты этих соединений евелики, поэтому растворение твердых углеводородов в полярных растворителях происходит в основном под действи м дисперсионных сил. Растворимость остальных компонентов масляных фракций является результатом индукционного и ориентационного взаимодействий, причем действие полярных сил настолько велико, что даже при низких температурах эти компоненты остаются в растворенном состоянии. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил усиливается в результате при достаточно низких температурах твердые углеводороды выделяются из раствора и благодаря наличию длинных парафиновых цепей сближаются с образованием кристаллов. [c.156]

Из американских нефтей наиболее детально была исследована нефть месторождения Понка, а также ее высококипящие углеводородные дистиллаты [19,108]. Масляная фракция сырой нефти (С25—С35), составлявшая 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировалась с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя, при —18°, а затем экстрагировались жидкой двуокисью серы при 40°. Экстракт [c.290]

Для достижения более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов Н. И. Черножуков применил комплексную методику, в которой комбинируются три различных метода. Данная методика позволяет осуществить дальнейшее разделение сложных углеводородных смесей по типам структур и получить смеси, более простые, содержащие в своем составе группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярному весу. Сначала дистиллатные масляные фракции подвергались депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно используемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировались, а затем депарафинизировались. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась затем дальнейшей дифференциации при помощи двух методов метода адсорбционной хроматографии на силикагеле с целью разделения на три основные структурные группы углеводородов (парафино-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов) и метода комплексообразования с карбамидом, с целью выделения углеводородов, структура молекул которых хотя и носит гибридный, т. е. смешанный характер, но содержит в своем составе парафиновые цепочки достаточно длинные, чтобы образовать с карбамидом кристаллические комплексы или так называемые соединения включения [116, [c.303]

Дальнейшее увеличение температуры вызывает повышение действия дисперсионных сил, что в конечном итоге приводит к полному растворению масла в растворителе. Так как молекулы углеводородов, содержащихся в масляной фракции нефти, обладают- различным, значением ло.лярйзадии, то при низких [c.133]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Процесс экстракции растворителями основан на селективной или избирательной растворяющей способности некоторых органических жидкостей по отношению к различным типам углеводородов, содержащихся в масляном сырье. Эти растворители предпочтительно извлекают углеводороды ароматического тииа, в меньшей стеиени нафтеновые углеводороды и не растворяют пли мало растворяют парафиновые углеводороды. Таким образом, экстракция растворителями позволяет фракционировать сырые смазоч-1Гыо масла по типу или структуре. Эффективность действия избирательных растворителей зависит от характера используемого 1>астворителя, соотношения его и масла, температуры экстракции и конструкции оборудования, а также от состава исходного масла, т. е. от соотношения в нем ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов и среднего размера молекул. В целом дистилляты высокоароматического или асфальтового типа, а также имеющие высокую вязкость остаточные фракции, могут подвергаться селективной очистке при высоком соотношении растворителя к маслу и относительно высоких температурах.. [c.130]