Анализ простых цианидов

Ниже приводится несколько методов определения цианидов. Первый из них, предложенный Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой, дает возможность с очень большой точностью определять самые малые количества цианидов в присутствии очень многих загрязняющих стоки веществ. Этот метод несколько продолжительнее других и менее пригоден в тех случаях, когда содержание гексацианоферратов [Fe( N)e] " и [Ре(СМ)б1 превышает содержание простых цианидов. Методы (Б, В, Г), очень чувствительные и быстрые, можно применять в присутствии относительно больших количеств гексацианоферратов, но они менее точны при анализе сильно загрязненных сточных вод и, поскольку с их помощью определяют сумму цианидов и роданидов, менее пригодны в тех случаях, когда содержание роданидов значительно превышает содержание цианидов. В таких случаях, однако, можно применять метод Д. [c.100]

КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ И ПРОСТЫХ ЦИАНИДОВ [c.23]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

Простые и экспрессные методы определения цианидов в природных и сточных водах с помощью индикаторных трубок предложены в [143, 547]. Эти методы могут быть рекомендованы для анализа вод в полевых условиях. [c.232]

Изучение воспроизводимости результатов анализа для области содержания цианидов от 1 до 100 мкг/л проводили, используя K N и [Со(СЫ)б] при определении простых и общих цианидов. Для каждой концентрации было поставлено 10—12 параллельных опытов. Метод определения простых цианидов давал стандартное отклонение а<0,8 мкг/л и коэффициент вариации OV<2,3%. Метод определения общих цианидов дал су<1,8 мкг/л и OV<6,8%. Исследования воспроизводимости результатов анализа на полевых образцах, речной воде, воде судоходных каналов, на неочищенных и очищенных бытовых [c.235]

Из приведенных выше рассуждений вытекает, что за разницу результатов между цианидами, окисляемыми при озонировании и простыми цианидами , ответственны роданиды, которые не обнаруживаются при определении простых цианидов, но входят в цианиды, окисляемые при озонировании. Для определения роданида данная проба подвергается анализу на общие цианиды до озонирования и на общие цианиды после озонирования. Разность равна цианидам, окисляемым при озонировании. Затем проводят третий опыт для определения простых цианидов без озонирования. Предполагается, в пределах ошибки эксперимента, что цианидов, окисляемых при озонировании, должно быть ровно столько или больше, чем простых цианидов, в зависимости от наличия или отсутствия роданида в пробе. Разность между этими двумя измерениями равна содержанию роданида. [c.242]

Эксплуатация цианидных ванн. Стабильность ванны заключается, в основном, в поддержании необходимой концентрации меди и свободного цианида, исходя из анализа. Простой способ, применяемый в мастерской, состоит в наблюдении анодов и ванны. [c.50]

Аналитическая система способна различать даже слабые колебания концентраций цианидов в 1 мкг/л, например, между 25 и 26 мкг/л (рис. 20.3,а). Статистический анализ 10 параллельных определений для каждой концентрации цианидов показал, что как для простых, так и для общих цианидов в испытанных пределах концентраций доверительный интервал в обнаружении колебаний в 1 мкг/л выше 0,999 (р<0,001). [c.236]

Определение кобальта (и никеля). Титрование цианидом было рекомендовано как один из наиболее точных и простых методов определения кобальта. В предлагаемом ходе анализа титруют сумму кобальта и никеля, затем отдельно определяют никель и вычисляют по разности содержание кобальта. Применяют раствор цианида, содержащий 4,8 г цианида калня и 3 г едкого натра в 1л. Титр его устанавливают (как будет объяснено ниже) по раствору нитрата серебра. Если последний приготовить так, чтобы в 1 л его было 5,792 г нитрата серебра, то 1 мл такого раствора будет эквивалентен 1,00 мг никеля или 0,803 мг кобальта. [c.352]

Вследствие необходимости применять специальные методы для разрыхления макулатуры водостойкой бумаги разработаны скоростные способы, которые дают возможность отличить водостойкую бумагу от обычной . Эти способы основаны на определении азота (обработка пробы бумаги металлическим натрием или калием и обнаружение цианида в виде берлинской лазури) и формальдегида (например, при гидролизе пробы путем кипячения, реакцию ведут в присутствии разбавленной карбазолсульфокислоты при наличии формальдегида появляется темно-синяя окраска). Количественный анализ состоит в определении азота по методу Кьельдаля. Более трудно различить, какой смолой пропитана бумага. Самый простой путь — сравнить стойкость бумаги к кипячению в 0,25%-ном растворе алюминиевых квасцов (pH 3—4). Водостойкая бумага, облагороженная карбамидной смолой, утрачивает прочность уже через несколько минут, а меламиновой смолой — спустя 2 ч [c.283]

Вышеприведенным условиям не могли удовлетворить в широком масштабе ранее известные комплексообразующие вещества, например цианид калия. Главной причиной небольшого их применения является то, что они входят в комплекс в виде простых аддендов. Образование окончательного комплексного соединения сопровождается постепенным от начала титрования возникновением ряда низших комплексов, константы равновесия которых обычно малы. Поэтому комплексообразующие вещества с одним донором электрона в молекуле не могут практически использоваться в объемном анализе в широком масштабе. [c.280]

Согласно ИСО 6703 понятие общий цианид включает в себя простые и сложные связанные цианиды, в том числе органические соединения, содержащие N-группы, образующие цианистый водород в условиях анализа. Циангидрины обнаруживаются частично, так как они могут при воздействии восстановителей частично или полностью образовывать ионы цианида или синильную кислоту в воде. [c.314]

Анализ простых цианидов. — В есовые методы. — Весовое определение циана в цианидах производится следующим образом растворяют навеску цианида в воде и слегка подкисляют раствор азотной кислотой. Избытка азотной кислоты нужно избегать в виду растворимости в ней цианистого серебра. К этому раствору при постоянном помешивании добавляют по каплям 5% раствор азотнокислого серебра до полноты осаждения. Энергично перемешивают жидкость, пока осадок не свернется (но отнюдь не нагревают), дают ему осесть и фильтруют через взвешенный фильтр Гуча. Промывают осадок, сушат при 100° и взвешивают в виде Ag N. Вес цианистого серебра может быть проверен прокаливанием его при красном калении в течение пятнадцати или двадцати минут. Освобожденное металлическое серебро может быть взвешено как таковое. [c.32]

Самое определение слов ядовитое" или сильнодействующее вещество лежит вне области химии. Одно и то же вещество (например, мышьяк, ртуть), в зависимости от количества его, условий применения и пр. может действовать вредно на организм ( яд ), или полезно ( лекарство ). Далее, одно и то же вещество, в зависимости от формы соединения, в котором оно находится, может быть ядовитым и совершенно безвредным для организма. Например, синильная кислота очень ядовита в простых цианидах, как K N, и совершенно не ядовита в комплексных солях, как желтая и красная кровяная соль К4ре(СЫ)в и КзРе(СЫ)е. Наконец, следы меди, цинка и пр., вводимые иногда с пищей и из окружающей среды, могут быть составными частями организма. Следовательно, понятие яд является условным. Химик не может и не должен делать заключения о наличии яда . Такое заключение могут сделать лишь представители судебной медицины и суда, принимая во внимание не только данные анализа, но и все обстоятельства дела предварительное дознание, данные судебно-медицинского вскрытия трупа и пр. [c.11]

Описанный метод применим для самых различных образцов и может быть использован для автоматического определения цианистых соединений в различных объектах окружающей среды. Можно анализировать и осадки. Результаты определения ряда простых, комплексных и общих цианидов в некоторых образцах приведены табл. 20.4. Как видно из данных таблицы, осадки из рек и каналов содержат цианидов заметно больше, чем вода. По-видимому, они концентрируются донными осадками. Анализ осадка из лагуны станции очистки Калумет также показал высокие концентрации цианидов от 80 до 200 мг/л. Интересно отметить, что в природных и в сточных водах и осадках более 75% цианидов были комплексными. [c.238]

Метрологические характеристики подобных методик (надежность идентификации целевых компонентов, погрешность определения, селективность определения и правильность результатов анализа) можно значительно улучшить, применив реакционную газовую хроматографию (см. гл. VII). Простая, чувствительная и селективная методика определения в воздухе очень низких содержаний (2 10-7%) H N может быть реализована после хемосорбционного поглощения паров кислоты водным раствором щелочи. В щелочной среде происходит реакция цианид-иона с пентафторбен- [c.106]

Выделение цианидов. Летучесть H N позволяет отделить ее от мешающих определению веществ простой перегонкой. Выбор условий перегонки обусловливается целью анализа определяется общее содержание цианидов или содержание только сильнотоксичных цианидов, т. е. содержание цианидов за исключением устойчивых, и поэтому нетоксичных гексацианоферратов. [c.108]

Широкое распространение полушют хроматографические методы анализа и главным образом газожидкостная хроматография. Для определения цианидов используется простой и чувствительный метод окисления бромом с применением газожидкостной хроматографии. [c.54]

Исходя из положения никеля в таблице констант устойчивости комплексов металлов с ЭДТА, можно легко предсказать, что определению N1 будет мешать большое число ионов других металлов и, в свою очередь, никель будет мешать при комплексонометрических титрованиях других металлов. Маскирование никеля цианид-ионом является простым и действенным. Цианидный комплекс никеля устойчив и прочен, поэтому для демаскирования ионов 2п и Сс1 можно применить формальдегид, не вызвав разложения комплекса [Ni( N)4P . Особое внимание было уделено анализу смеси никеля с кобальтом. Брэйк и др. [57 (63)] прибавляют нитрозо-Р-соль [c.245]

Отделение свинца в виде сульфата позволяет проводить во многих случаях гладко и просто удаление свинца из многокомпонентных систем. Осадок растворяется в ацетатном буферном растворе, или в комплексонатах MgY, ZnY, или в ЭДТА, и может быть подвергнут титрованию. Хизада [60 (91)] применяет этот метод, используя при прямом титровании в качестве индикатора смесь uY — ПАН, тогда как Каролев [59 (70)] предпочитает (Ксиленоловый оранжевый или метилтимоловый синий. Многие металлы можно замаскировать цианид-ионом [59 (29)], тогда они не мешают титрованию свинца, даже если присутствуют в значительных количествах. Щелочноземельные металлы титруются совместно, так как маскирование цианидом возможно лишь в щелочной среде. Однако в кислой среде щелочноземельные металлы совместно с РЬ не титруются, и поэтому комбинация маскирования с титрованием аликвотных проб в кислом и щелочном растворе дает возможность проводить разделение многокомпонентных смесей. При титровании свинца Fe, А1 и Мп маскируют с помощью триэтаноламина. О комбинации различных маскирующих веществ, например при анализе смеси РЬ—Мп—Zn, сообщает Пршибил [54 (73)], [54 (79)]. У Пршибила описано также применение BAL [54 (79)] и о-фенантролина для целей маскирования [59 (23)] при анализе смесей. Согласно Хара [61(62)], при титровании цинка можно замаскировать свинец кипячением с 3-меркаптопропионо-вой кислотой. О применении унитиола в качестве маскирующего средства сообщает Морачевский [60 (59), 60 (60)]. [c.296]

Хотя комплексон и не является избирательным реагентом, однако во многих случаях, когда анализируемый материал содержит лишь один взаимодействующий с комплексоном элемент, применение К. является весьма эффективным, т. к. дает возможность получать )езультаты простыми средствами за короткий срок. 1ри анализе продуктов более сложного состава влияние мешающих титрованию элементов часто удается легко и просто устранить маскировкой цианидом, фторидом, триэтаноламином и т, п. или выведением в осадок в виде оксалата, сульфата и т. п. Избирательность К. может быть в отдельных случаях повышена увеличением кислотности раствора, т. к. при этом уменьшается число элементов, взаимодействующих с комплексоном. Можно, напр., титровать Ге + при pH 2—3 в присутствии Са и Mg, к-рые в этих условиях комплексопатов не образуют титрованию циркония в2н. солянокислой среде практически не мешают все другие элементы, ие считая тех, к-рые гидролизуются в указанных условиях.. Зависимость устойчивости комплексов от кислотности используется и для последовательного титрования двух, а иногда и более элементов в одном и том же растворе. Так, напр., титруют торий при pH 1,6, а затем повышают pH до 4,5 и титруют в том же растворе редкоземельные алементы. В тех случаях, когда нет возможности устранить влияние сопутствующих элементов непосредственно в титруемом растворе, прибегают к их предварительному отделению с помощью обычных методов. Применение К. в таких случаях упрощает определение. [c.335]

Пиридинбензидиновым методом определяют содержание в сточной воде суммы роданидов и простых и комплексных цианидов (кроме ферро- и феррицианидов). Метод применяется для анализа сточных вод, содержащих роданиды в количестве, не превышающем содержание цианидов. [c.68]