Цианиды методы определения

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [16671, так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение. [c.77]

Анализ смесей альдегидов и кетонов. Разработан ряд химических методов определения альдегидов в присутствии кетонов и методы анализа некоторых карбонильных соединений в смесях. Однако ни один из них не является общим методом определения одного карбонильного соединения в присутствии другого. Смесь альдегида с кетоном можно анализировать, определяя сначала общее содержание карбонильных соединений по реакции с гидроксиламином [5], затем — только альдегид бисульфитным [6] или аргентометрическим [7, 8] методами, содержание кетона находят по разности. Для анализа смесей формальдегида и пропионового альдегида использовали димедон и цианид [9]. Для обнаружения формальдегида в присутствии высших альдегидов Дениже [10] применял модифицированный реактив Шиффа. Смеси формальдегида с фурфуролом и формальдегида с ацетоном анализировали с помощью стандартного реактива Шиффа [11]. Для определения формальдегида в присутствии высших [c.628]

Потенциометрический метод определения pH. Метод основан на измерении ЭДС элемента, в котором один и ) электродов обратим относительно водорода, а второй является электродом сравнения. В зависимости от величины pH и характера исследуемого раствора применяется тот или иной индикаторный (измерительный) электрод. Так, измерение pH раствора в пределах от 1 до 14 можно производить с помощью водородного электрода, если этот раствор не содержит солей менее активных (более благородных) металлов, чем водород, цианидов и поверхностно-активных веществ. [c.58]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Как видно из данных определения простых цианидов (табл. 20.3), результаты очень разнятся в зависимости от общего добавленного количества цианидов, т. е зависят, вероятно, от устойчивости цианистых комплексов и их доли в смеси. Так, обнаружение в системе с устойчивыми комплексами хуже, чем в системе с менее устойчивыми комплексами. В идеале обнаружение цианидов в системе с неустойчивыми комплексами должно быть 100%, что и наблюдалось для дистиллированной, водопроводной и речной воды. В неочищенных бытовых и промышленных сточных водах обнаружение снижалось на 15— 30%. По-видимому, эти пробы содержат маскирующие компоненты, которые связывают цианиды и делают невозможным их определение в виде простых цианидов. Метод определения об- [c.234]

В металлургической промышленности он применяется для определения кальция и магния в промышленных водах, в пробах доломита и известняка, для быстрого анализа силикатов, доменных шлаков и пиритных руд. Применение метода термометрического титрования для определения цианидов в гальванических ваннах уже обсуждалось при рассмотрении химических аспектов метода. Определение дегтярных кислот и чистоты органических веществ также уже рассматривалось в соответствующих разделах. Эти примеры не исчерпывают всех случаев применения термометрического метода анализа и не дают полного представления о возможностях этого метода. [c.119]

Лучшим методом определения общего содержания циана в растворе, невидимому является кипячение с избытком окиси ртути, фильтрование и удаление ртути щелочным сульфидом. Избыток сульфида удаляется взбалтыванием с углекислым свинцом, прибавляя его небольшими порциями, и затем отфильтровыванием. Чистая жидкость после прибавления иоДистого калия титруется,обычным путем азотнокислым серебром, При этом способе практически все цианистые соединения превращаются в синеродную ртуть, которая разлагается щелочным сульфидом на нерастворимую сернистую ртуть и щелочной цианид. [c.50]

Методы определения алюминия при маскировании цианидом разработаны для сталей [585, 793, 1061, 1196], ферромолибдена [857], для медных [698, 702, 1250] и цинковых [157, П09] сплавов. [c.38]

Некоторые из предлагавшихся в разное время реагентов кратко рассмотрены нами в разделе Весовые методы определения . Большинство из них не обладает никакими преимущ,ествами перед рядом более простых и доступных реагентов или являются даже менее эффективными. Так, например, ш елочные цианиды [569], предложенные для осаждения.урана (VI), обладают меньшими возможностями для отделения урана (VI) от других элементов по сравнению даже с такими простыми реагентами, как. аммиак, едкие щелочи, перекись водорода или карбонаты щелочных металлов и аммония. [c.283]

Чжен Гуан-лу [304] разработал быстрый и точный прямой метод определения небольших количеств индия титрованием раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH 2,3—2,5 или при pH 7—8 в присутствия 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтола. Пря pH 2,3—2,5 не мешают щелочные и щелочно-гемельные металлы, алюминий и марганец. При pH 7—8 не мешают медь, цинк, кадмяй, никель, серебро, ртуть и некоторые другие элементы, если к титруемому раствору добавить достаточное количество цианида калия. Трехвалентное железо связывают фторидом калия в присутствии тартрата и небольших количеств цианида. Не мешают хлориды, сульфаты, нитраты, перхлораты, фториды, тартраты и цитраты. Мешают свинец, висмут, галлий и олово. [c.107]

Наилучший метод определения индия основан на титровании раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии эриохром черного Т в аммиачно-тартратном растворе, содержащем цианид, при pH 8—10. Не мешают Hg, Си, d, Со, Ni, Zn, ионы щелочных металлов, ТГ, Ag, As,Sb, Sn . Мешают ионы щелочноземельных металлов, Мп, РЬ, А1, Ti, Bi. Точку эквивалентности можно определять по исчезновению флуоресценции моринового комплекса индия. Большого внимания заслуживает метод титрования индия при pH 2,3—2,S в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола. [c.14]

Химико-спектральный метод определения палладия в ртути [812] основан на растворении навески в азотной кислоте, введении нитрата серебра и выделении палладия соосаждением с цианидом серебра. Палладий в осадке цианида серебра определяют спектральным методом (по линии Pd 3404,58 А), мешает железо. При содержании палладия —10 % стандартное отклонение составляет —18%. Чувствительность метода 5-10- % при навеске 10 г. [c.185]

Для определения магния в чугуне описаны фотометрические методы с эриохром черным Т [64, 1081]. По одному из них [64], магний определяют после отделения основной массы железа экстрагированием метилизобутилкетоном из 6 iV H I и осаждения А1, Ti, Сг, Са и остатков железа в виде оксалатов и маскирования тяжелых металлов цианидами. Метод не очень удобен, так как включает в себя несколько операций отделения и связан с применением токсичных цианидов. По другому методу [1081], тяжелые металлы отделяют осаждением в виде оксихинолинатов, затем следы металлов удаляют экстракцией их диэтилдитиокарбаминатов метод очень продолжительный и мало приемлем для массовых анализов. [c.209]

Ртуть (I и П). Эти титранты генерируют путем анодной поляризации ртутных или покрытых ртутью золотых или серебряных электродов. С применением электрогенерированной ртути (I) и (II) определяют милли- и микрограммовые количества ионов галогенов [540], а также цианиды [541], сульфиды [542, 543], вторичные амины и меркаптаны [544]. Методы определения макроколичеств галогенов путем титрования последних электро- [c.63]

К1 + Не(МОз)2 =г= К2[НеМ + 2КМОз относятся к 1834 г. В 1851 г. Либих списал комплексометрический метод определения цианидов раствором нитрата серебра [c.269]

Метод определения Щелочного ц и а н а т а основан на свойстве цианата серебра растворяться в разбавленной азотной кислоте, в то время как цианистое и хлористое серебро нерастворимы. Навеску щелочного цианида (около 0,5 г) растворяют в воде tf прибавляют достаточно азотнокислого бария и магния в том случае, если присутствуют карбонаты и едкие Щелочи. После осаждения и отстаивания осадки фильтруются и промываются. К фильтрату прибавляется нейтральный раствор азотнокислого серебра до полного осаждения. Осадку, состоящему из цианистого серебра, хлористого серебра и циановокислого серебра, дают осесть, затем его отфильтровывают и промывают да исчезновения следов серебра в промывных водах. Осадок смывается в стакан и обрабатывается 200 см воды, к которой прибавлено 10 ел 3 разбавленной азотной кислоты (уд. вес 1,2). Стакан ставят на час на кипящую водяную баню, покрывают часовым стеклом и изредка помешивают содержимое. Цианат серебра переходит в раствор, в то время как остальные серебряные соли остаются нерастворенными в осадке. Раствор отфильтровывают от осадка, и количество серебра в фильтрате определяется объемным методом Volhard a. По количеству серебра, определяемому в растворе, может быть высчитано количество цианата. Если не соблюдать точно всех указаний этого метода, могут получиться не совсем правильные результаты вследствие заметной растворимости цианистого серебра в разбавленной азотной кислоте. [c.37]

Химические методы определения молекулярного веса основаны на реакциях окисления альдегидных групп, содержание которых позволяет вычислить среднечисловое значение молекулярного веса. Окислителями могут служить гипоиодит натрия [8], соли меди [9], феррацианид калия [10]. Содержание концевых восстанавливающих групп с больщой точностью может быть установлено определением радиоактивности полисахарида с меченым атомом С после взаимодействия с цианидом натрия 11]./ [c.142]

Mn(II) протекает обратимо [1080, 1081], точно так же как и на фоне раствора формамида в iM растворе МаСЮд [1089]. На фоне более концентрированных растворов формиата натрия в присутствии Na2S04 и КВг восстановление протекает необратимо. Zn(II) и Ni(Il) не мешают определению. Детально изучено восстановление Mn(II) в цианидной среде [1264, 1509]. В 1,5 N растворе K N Мп(И) дает одну резко выраженную волну с, = — 1,33 б (нас. К.Э.). В 0,5—1 N растворе K N появляется вторая волна с = —1,8 б, которая обусловлена, по-видимому, восстановлением продукта гидролиза [Мп ( N)OH]. Для аналитических целей рекомендуют применять 1,5 N раствор цианида калия. На этом основан метод определения Мн(И) в сталях в присутствии u(II), Сг(Ш), Fe(II), которые не дают полярографических волн в 1,5 растворе цианида калия. Определению мешает кобальт, так как его волна накладывается на волну марганца [299]. [c.76]

Симон с сотрудниками 1920] разработали метод определения урана в рудах, основанный на восстановлении его цинковой амальгамой и титровании урана (IV) в среде избытка бикарбоната, цианида калия и NH4 I стандартным раствором феррицианида калия. [c.216]

Соммер [1410, 1411] разработал метод определения золота при помощи внутреннего электролиза на медном аноде. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,919—4,595 мг Аи в растворе 0,1 %-ной НС1 при 80—85° С и начальном токе /в = =8ма, конечном токе 1с = 2—4 ма. Более точные и надежные результаты получены при электролизе растворов, содержащих 0,4%-ную HNO3. Ошибка определения 0,919—4,632 жг Аи < 1%. Определению 1,838 мг Аи не мешает 0,5—5 г Си мешают цианиды. [c.175]

Наиболее удовлетворительный метод определения полисульфидов заключается в превращении их в тиоцианаты действием цианида щелочного металла в присутствии борной кислоты. Сульфиды удаляют в виде сероводорода кипячением раствора, который улавливают соответствующим поглотителем, а в остатке определяют тиоцианаты иодометрическим [1278] или бромциановым методом. [c.72]

Шулек [1589, 1590] рекомендует следующий метод определения полисульфидной серы. Пробу, содержащую полисульфиды, и цианид натрия добавляют к кипящему раствору борной кислоты и кипятят несколько минут. При этом полисульфидная сера переходит в тиоцианат, а сероводород и избыток цианидов удаляются из раствора. Тиосульфаты окисляют до сульфатов, а тиоцианаты определяют либо фотометрически, либо переводят в сульфаты и бромциан добавлением избытка брома [c.72]

Цианид ртути при этом не титруется, так как он менее диссоциирован, чем комплексный хлормеркуриат. На основе этого предложен метод определения окиси ртути и цианида ртути в основном цианиде ртути. [c.159]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Гидроксид никеля "1 (0Н)2 выделяется при pH 7 из растворов никелевых солей под действием щелочи. Гидроксид никеля имеет желтоватый цвет, переходящий в зеленый со временем, легко растворяется в аммиа-.ке и солях аммония с образованием комплексного иона [N i(NHз)б] , окрашенного в синий цвет. Комплексный аммиакат никеля обесцвечивается при действии цианида калия вследствие образования цианистого комплекса никеля [Ni(NHз)6 ++4I N = I 2[Ni( N)4] +6ЫНз + 21 +. Эта реакция служит основой титриметрического цианидного метода определения содержания никеля. [c.77]

Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]

Метод определения бериллия, основанный на фотометриро-вании комплекса бериллия с эриохромцианином R (А. = 512 ммк, pH 9,8), был применен к анализу сталей и железа. При содержании 0,1% бериллия в стали можно не отделять железо и другие элементы, а маскировать их с комплексоном III, цианидом калия и лимонной кислотой. Однако при содержаниях бериллия < 0,01 % чувствительность метода и результаты получаются неудовлетворительными. [c.183]

Другой метод заключается [1108] в титровании никеля, вытесненного серебром из комплекса K2[Ni( N)4], раствором ЭДТА с мурексидом в качестве индикатора цианид-ионы предварительно разрушают бромной водой. Суш ествует ускоренный титриметрический метод определения серебра в ш елочных цианидных гальванических ваннах [1178]. [c.191]

Для количественного определения ароматически связанной первичной аминогруппы пользуются методом диазотирования 39, 40]. Ниже изложен разработанный электрометрический метод определения первичных ароматических аминов в ЛПО. Выбранная потенциалоо бра-зующая биметаллическая система электродов вольфрам — никель надежна, электроды не боятся агрессивной среды. Данный метод позволяет анализировать интенсивно окрашенные, содержащие смолистые вещества растворы при Комнатной температуре. Присутствие фенолов, солей аммония [МН4[С1, (М Н4)йСОз, (N1 4)2804 и др.], цианидов, -роданидов и синильной кислоты в продукте не мешает определению. [c.67]

В техническом анализе, прн контроле ванн кадмирования, применяют методы определения их компонентов [338], сведенные в табл. 38. В бесцианистых электролитах содержание Hз 00NH4 находят по разности между суммарным содержанием N114 и количеством N11401. При определении в цианистых злектролитах Ре, С(1 (амперометрическим титрованием), Си, N1 и сульфатов цианиды предварительно разрушают подкислением пробы и последующим 5-минутным кипячением. Комплексонометрическое титрование [c.194]

Однако все эти методы связаны с использованием токсичного реагента — цианида,— поэтому более приемлемы методы определения и отделения без его применения. Лучшим и наиболее удобным методом комплексонометрического определения мапшя можно считать титрование его после оса>5,"дения мешающих элементов в виде диэтилдитиокарбаминатов [57]. Метод включен в ГОСТ 11746-66. [c.211]

Термометрическое титрование применяется при изучении реакций комплексообразования, а также при определении ионов металлов путем измерения тепловых эффектов реакций образования комплексных соединений. В последнем случае обычно выделяют катионы металлов из раствора в виде нерастворимого соединения или используют реакции образования растворимых анионных комплексов. В некоторых случаях эти реакции протекают последовательно. Примером последнего может служить метод определения серебра по реакции ионов серебра с цианид-ионами. Образующийся вначале нерастворимый цианид серебра затем растворяется в избытке цианида калия, образуя ион дициапида серебра. [c.80]

Для анализа производственных вод применяется титриметрический метод определения сульфидов и цианидов потенциометрическим титрованием, разработанный в ВУХИНе [ 1 ]. Данный метод значительно сокращает время анализа, количество реактивов. Время определения составляет 10—15 мин, ошибка — 1 — 2 % (отн.) (химические методы требуют [c.59]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Кобальт можно определитьпутем добавления известного избытка цианида в слабощелочной среде и дальнейшего окисления кобальта кислородом воздуха при специально подобранных условиях, способствующих образованию комплекса кобальт (П1) — цианид с соотношением 1 5. После добавления аммиака к раствору, содержащему иодид, приливают раствор нитрата серебра до образования неисчезающей мути иодида серебра затем проводят обратное титрование цианидом до получения прозрачного раствора. Этот метод позволяет определять суммарное содержание кобальта и никеля. Эванс разработал метод определения никеля в присутствии кобальта, заключающийся в окислении Со перекисью водорода в присутствии аммиака и цианида до очень прочного гексацианокобальтата (И1). После разложения избытка перекиси и цианида определяют никель цианидо-серебряным методом. [c.255]