Нитрование в присутствии уксусной кислоты

Нитрование в присутствии уксусной кислоты [c.17]

Нитрование в уксусной кислоте в присутствии азотнокислой меди и иода не изменило обычных результатов, но в присутствии азотнокислой ртути получено следующее отношение изомеров 53,5% о нитрофенола, 42,7% п-нитрофенола и 3,8% м-нитрофенола. [c.98]

Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида нри нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необ ходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [c.322]

Вопрос нитрования в присутствии уксусной кислоты или уксус- ного ангидрида пока представляет только теоретический интерес. [c.19]

Нитрование азотной кислотой в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.74]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Нитрование нитратами в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.212]

Нитрование диэтаноламина в дину производится 98%-ной азотной кислотой (не содержащей окислов азота) прн 20—30° в присутствии уксусного ангидрида н хлористого водорода в качестве катализатора. Вместо хлористого водорода можно брать его соли, например, х.юристый цинк. [c.299]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

В присутствии достаточного количества кислоты восстановление и гидролиз до кетона можно провести в одну операцию. Этот метод ценен для стероидов, поскольку нитрованием можно ввести нитрогруппы в качестве заместителей у атома углерода, связанного двойной связью, а затем эти группы в свою очередь заменить карбонильным атомом кислорода [2, 3]. В качестве восстановителей обычно применяют цинк и уксусную кислоту или железо и соляную кислоту [c.115]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Коген и Вибо [161 ] изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. Скорость последней реакции измерялась по изменению титра азотной кислоты (в молях на 1000 мл раствора). Найдено, что при небольших начальных концентрациях азотной кислоты скорость реакции несоразмерно меньше по сравнению с опытами с более высокими начальными концентрациями. [c.66]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

В некоторых случаях присутствие уксусной кислоты оказывает сильно тормозящее влияние на процесс нитрования. о-Терфенил не только не нитруется дымящей азотной тшслотой в ледяной, уксусной кислоте, но даже следы уксусной кислоты сильно замедляют иитрование Доп. ред.] [c.280]

ДЛЯ нитрования боковой цепщ При действии на толуол азотной кислоты в присутствии уксусной кислоты или нитробензола получается, кроме нитропродуктов, также и бензойная кислота, это свидетельствует о том, что азотная кислота при этих условиях является также окислителем, особенно при большом избытке растворителя [c.146]

Нитрование в уксусной кислоте в присутствии азотнокислой меди и пода не изменило обычных результатов, но в присутствии азотнокислой ртутп получены следующие отношения изомеров 53.5 /о о-нитрофенола, 42.7 /о /г-нитро-фенола и 3.8 %. к-нитрофенола. [c.62]

В первой серии опытов нитрование толуола производилось в присутствии уксусной кислоты и нитробензола, причем варьировались отношения компонентов нитрующей смеси. Опыты, проводившиеся на водяной бане при 90—92° в течение 3.5 часов, показали, что при действии HNO3 в присутствии СНдСООН (ср. с данными Ы. И. Коновалова и П. П. Шорыгина стр. 137, 143) и eHgNOg нитруется не только ароматическое ядро, но и боковая цепь. Образование [c.98]

На кинетику реакций замещения сильно влияют сила и взаимное расположение связей между гидроксилами. Замещающий реагент, как правило, быстрее взаимодействует с наиболее доступными гидроксилами, расположенными главным образом в аморфной области (в случае целлюлозных волокон). Исключение представляют реакции нитрования, которые протекают при непосредственном воздействии нитрующей смеси на волокна и лри которых, по-видимому, происходит одновременное замещение всех гидроксилов в макромолекулах (пер-мутоидная реакция). Замещение гидроксилов протекает равномерно во времени, если в реакцию вступает целлюлозное волокно, набухшее (напрнмер, в щелочном растворе) или растворенное (например, в пиридине, четвертичном амине и др.), а также, если в процессе реакции происходит растворение в самой реакционной среде при достижении определенной степени замещения (ацетилирование гомогенным способом в присутствии уксусной кислоты, растворение щелочной целлюлозы в смеси NaOH-f S2). Если структура волокна сохраняется вследствие добавления разбавителя (ацетилирование в гетерогенной фазе), считают, что на поверхности волокна образуется непосредственно трехзамещенное производное. [c.112]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

Активированные положения (например, в соединениях типа 2СН22 ) подвергаются нитрованию под действием дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте, ацетилнитрата в присутствии кислого катализатора [222] или алкилнитратов в щелочной среде [223]. В последнем случае происходит нитрование карбанионной формы субстрата, а в качестве продукта выделяется сопряженное основание нитросоединения. Выходы обычно невысокие. [c.92]

Из всех перечисленных способов введения нитрогруппы практическое значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрона 1Р серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой нли в среде уксусной кнслоты в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на интрогруппу. Перспективными яачяются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии азотнокислой ртути. [c.24]

Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от apyra различными начальными концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты в бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- [c.66]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой 3 присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и иишъ в дальнейшем происходит образование другого нитрую-цего агента — ацетилнитрата. Последний не только нитрует 1роматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксус-1ЫМ ангидридом, образуя нитроацетаты. [c.67]

Для выяснения зависимости строения образующегося нит-росоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты цоказали, что п-толундин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование. Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве продукта реакции З-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

Механизм р Кции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусн гб ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соёдине- [c.439]

Исходным сырьем для данного метода синтеза служит этоксиацетилаце-тон и цианацетамид, которые при конденсации в присутствии пиперидина дают 2-метил-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 81%). Последний подвергают нитрованию дымящей азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при температуре 40—45° С, в результате чего получают 2-метил-З-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 70%). Полученный пиридон обрабатывают пятихлористым фосфором при нагревании в хлорбензоле и получают 2-метил-3-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-хлорпиридин (выход [c.158]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

Необходимо отметить, что в настоящее время издестно большое количество исследований, посвященных выделению и исследованию состава лигнинуглеводных комплексов. Для выделения их применяли метилирование древесины диазометаном [25], хлорирование древесины в безводной среде [26], растворение древесины в безводной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода при —10° С 27], озонирование древесины в безводных органических средах [28, ацетилирование, нитрование и т. д. В большинстве этих работ растворением и переосаждением были получены фракции, содержавшие одновременно лигнин и углеводы в различных соотношениях и различного состава. Природа этих фракций требует дальнейшего изучения и подтверждения их однородности. [c.296]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология