Природа сигнала ЭПР

Особенность методов электрохимического анализа состоит в том, что в анализируемую систему не вводятся какие-либо химические реагенты, а используются процессы, связанные с переносом электрических зарядов. При этом аналитический сигнал зависит от одного или нескольких физических параметров равновесного или неравновесного электродного потенциала, потенциала окисления или восстановления, скорости массопереноса вещества в зону реакции на электроде, тока электролиза или количества электричества, пошедшего на него, электропроводности, емкости двойного электрического слоя и др. Природа сигнала, который измеряют соответствующим прибором, и определяет название метода. [c.9]

Обращение контраста полезно в тех случаях, когда природа сигнала детектора такова, что контраст имеет противоположный знак по сравнению с ожидаемым наблюдателем, как это имеет место в сигнале поглощенного тока. Обращение топографического контраста, наблюдаемого в поглощенных электронах, проиллюстрировано на рис. 4.43. Отметим, что обращение контраста в эмиссионном режиме создает нежелательный контраст, который может ввести наблюдателя в заблуждение относительно истинного смысла топографии, как показано на рис. 4.43. [c.168]

Наиболее простой тип детектора — счетчик частиц. Счетчиком может быть любой детектор, регистрирующий отдельные частицы, независимо от природы сигнала. Важно отметить, что счетчик в принципе позволяет определить момент прохождения частицы через его объем. Форма импульса на выходе счетчика характеризует в основном процессы, происходящие в нем. Эти процессы в истинных счетчиках, таких как счетчик Гейгера — Мюллера или искровой счетчик, практически не зависят от природы частицы. Однако форма импульса может сильно зависеть от места прохождения частицы через детектор. [c.67]

Оконечный регулирующий орган управляет величиной регулируемой переменной. Его конструкция зависит от физической природы сигнала, приходящего от вычислительного устройства. Он чаще располагается у исполнительного двигателя (для быстрой и точной регулировки), чем непосредственно у источника сигнала ошибки. Дело в том, что сигналы ошибки часто очень слабы, так как звено сравнения или детектор ошибки могут выдавать сигналы большой мощности только за счет уменьшения чувствительности или точности измерения. Поэтому большинство регуляторов содержат один или два каскада усиления для увеличения мощности сигнала ошибки. [c.455]

В то время как качественный анализ зависит главным образом от природы хроматографической колонки, количественный анализ зависит в первую очередь от природы сигнала, даваемого детектором. Сигнал детектора с микрогорелкой, по-видимому, является линейным в пределах одного анализа, так как правильные результаты получаются при анализе, например, 0,5% бензола в этилбензоле. Является ли отклик линейным и для очень больших образцов, не было определено но очень малый образец, требующий увеличения в 10 раз силы тока, передаваемого на самописец в 10 мв, все еще дает приблизительно правильный результат, хотя основная линия недостаточно устойчива для большой точности. [c.163]

Характеристики детектора. Существуют некоторые общие характеристики, позволяющие сравнивать различные детекторы. Это следующие характеристики 1) чувствительность, 2) уровень шумов, 3) линейный диапазон, 4) природа сигнала. [c.39]

Добиться разрешения синглета не удалось даже при охлаждении образца до температуры жидкого азота. Однако было дШ 4 но увеличение интенсивности первой производной линии поглощения (в соответствии с законом Кюри). Так как природа сигнала ЭПР до сих пор не выяснена, то в дальнейшем будут использоваться выражения парамагнитный центр и свободный радикал. [c.29]

Холмогоров В. E. Экситонная природа сигнала ЭПР в комплексах кристаллического хлорофилла с акцепторами электрона.—ДАН, 1971, т. 200, № 2. [c.227]

Как видно из заглавия, последняя, двенадцатая, глава нашей книги посвящена рассмотрению некоторых новых проблем, возникших в структурной химии и химической кинетике только после широкого применения в химических исследованиях метода ЭПР. Основной задачей этой новой области является вопрос о природе сигнала ЭПР в веществах, которые по существующим в химии представлениям должны были бы быть диамагнитными. Действительно, в литературе по ЭПР последних лет появляется все большее и большее число работ по наблюдению сигналов ЭПР в системах, в которых, казалось бы, нет никаких оснований для возникновения неспаренных электронов, обусловливающих парамагнетизм. Поскольку в большинстве этих исследований приводятся убедительные доказательства, что сигналы ЭПР не могут быть связаны с обычными парамагнитными и ферромагнитными примесями, а системы, в которых наблюдаются эти аномалии, охватывают весьма большое число разнообразных веществ с так называемыми упорядоченными структурами, имеющих огромное значение в химии и биологии (красители, полимеры, биополимеры и т. д), то вопрос о природе носителей парамагнетизма в этих веществах становится исключительно важным. [c.216]

Каким образом алгоритм счета влияет на требования, предъявляемые к вычислительному устройству, и, наоборот, каким образом машинное время выполнения команд и система команд влияют на подобный алгоритм, можно легко показать, в частности, на примере ФС, где каждый эксперимент связан с нетривиальными вычислениями. На этом же примере можно легко объяснить, каким образом процесс вычисления влияет на динамический диапазон. Это влияние связано с двумя причинами во-первых, с округлением или накоплением ошибок, а во-вторых, с тем, что природа сигнала может изменяться в процессе счета. При получении из интерферограмм (в случае ИК-ФС) широкополосного спектра грубая оценка приводит к выражению [c.114]

Приведенные результаты показывают, что в спектре ЭПР кислорода, адсорбированного на ZnO, имеются сигналы eg— 2,002, 2,008 и 2,049. Можно отметить некоторые дополнительные особенности, касающиеся динамической природы сигнала. [c.107]

Таксис — это направленное движение всего организма в ответ на внешний раздражитель, или сигнал. Такое движение может осуществляться по направлению к раздражителю (положительный таксис), от него (отрицательный таксис) или под определенным углом по отношению к раздражителю. Кроме того, таксисы классифицируют в соответствии с природой сигнала (свет, звук и т. п.). Некоторые типы таксисов приведены в табл. 16.2. Способность двигаться под определенным углом, задаваемым сигналом, бывает нередко поразительной. Известно, например, что определенные виды муравьев находят дорогу к своему муравейнику, ориентируясь по Солнцу. Другие организмы ориентируются в пространст- [c.350]

Хотя главная роль и принадлежит ядру, есть данные о том, что взаимодействие генетических систем ядра и митохондрий происходит в обоих направлениях. Например, если в интактной клетке блокировать митохондриальный синтез белка, то будет наблюдаться повышенное образование переносимых в органелл> ферментов, участвующих в синтезе митохондриальных ДНК. РНК и белков, как будто клетка пытается преодолеть эту блокаду. Природу сигнала, посылаемого от митохондрий к ядру, еще предстоит выяснить. [c.497]

Хотя активация светом генетического аппарата биосинтеза белков и не вызывает сомнений, следует подчеркнуть, что подобный эффект представляет собой не начальный, а один из заключительных этапов действия фитохрома, причем материальная природа сигнала, распространяющегося от фитохрома к ядру клетки, остается невыясненной. Более того, морфогенетические [c.186]

Гормоны можно классифицировать по химическому составу, растворимости, локализации их рецепторов и природе сигнала, опосредующего гормональный внутриклеточный эффект. Классификацию, основанную на последних двух свойствах, иллюстрирует табл. 44.1, а общие характеристики каждой из групп приведены в табл. 44.2. [c.158]

Действие гормонов на уровне клетки начинается с того, что гормон связывается со своим специфическим рецептором. Гормоны можно классифицировать по локализации рецепторов, а также по природе сигнала или второго посредника, опосредующего действие гормона внутри клетки. Некоторые из вторых посредников идентифицированы, однако для ряда гормонов природа внутриклеточного сигнала не установлена. В настоящее время достигнуты значительные успехи в изучении действия гормонов внутри клетки, прежде всего — регуляции экспрессии специфических генов. [c.158]

Хотя рабочие частоты, используемые в ЯМР и ЭПР, заметно различаются, полученные ранее уравнения ЯМР (в частности, уравнения Блоха) и их следствия применимы и к ЭПР, т.е. такие параметры, как время продольной (7 ,) и поперечной Т релаксации, играют ключевую роль при установлении природы сигнала ЭПР. Однако некоторые особенности ЭПР заслуживают специального рассмотрения к ним мы сейчас и перейдем. [c.167]

Центральное место в проблеме регуляции клеточного деления занимает вопрос о природе сигнала, необходимого для запуска процесса сборки клеточной перегородки. Длительное время считалось, что этим сигналом является терминация репликации ДНК, однако рассмотренные нами свидетельства, указывающие на отсутствие облигатной связи между этими процессами, делают подобное заключение сомнительным. [c.119]

Представим ПО (как область Вселенной) в самом широком смысле в результате физических процессов из некоторой ее части идет постоянный поток 1(1), как суперпозиция сигналов различной физической природы. Сигнал - это отображение одного или нескольких элементарных актов некоторого процесса в ПО. Сигналы, как некоторые функции во времени - переносятся физическими объектами и служат для формирования информации в ИС, уже не являющейся вещественно-энергетической категорией, выражающейся в относительно более компактной форме и обладающей обратимостью с любой степенью сходства в исходный сигнал. [c.49]

Метанол. Спектр ЭПР (рис. 1,а) после облучения образцов с адсорбированным метанолом состоял из трех линий с величиной расщепления 21 э и отношением амплитуд 1 14 1 [1]. Для выяснения природы сигнала была изучена адсорбция частично дейтерированных спиртов PI OD и DgOH. При облучении также происходило образование свободных радикалов и стабилизация их на поверхности. Спектр образца с H3OD был аналогичен приведенному на рис. 1, а, а спектр образца с DgOH (рис. 1, б) состоял из пяти компонент с отношением амплитуд 1 3,2 5,8 3,5 1,2 и отношением интенсивности 1 2 3 2 1. [c.229]

За ходом взаимодействия этих реагентов можно также проследить, используя метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Установлено [24[, что в этой системе через некоторое время после смешения реагентов обнаруживается узкий сигнал ЭПР. Замечено также, что наряду с реакцией восстановления четыреххлористого титана осадок, в основном состоящий из Ti Ig, не дает сигнала ЭПР. Как указывают авторы, это может быть связано со слишком быстрой спин-решеточной релаксацией ионов трехвалентного титана. В другой работе этими же авторами рассмотрена природа сигнала ЭПР, возникающего в осадке, образованном при взаимодействии диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана [c.105]

Для подтверждения этой гипотезы требуется химическая идентификация предполагаемого сигнального вещества (морфогена), но до сих пор эта задача остается нерешенной. Данные о химической природе сигнала все еще недостаточны, можно упомянуть лишь один важный факт действие пересаженных клеток поляризующей области недавно удалось воспроизвести путем имплантации инертного носителя, пропитанного ретиноевой кислотой. Механизм передачи эффекта этих клеток окружающим клеткам зачатка неизвестен. Для такой передачи могли бы использоваться щеяевые контакты такие контакты между клетками мезенхимы были действитеяьно обнаружены, но нет никаких данных в пользу того, что именно они служат для зтой цели. [c.100]

В Присутствии экзогенных доноров или акцепторов электронов удается наблюдать дополнительные сигналы ЭПР другой природы. Сигнал I оказывается единственным у белковой фракции хлоропластов, обогащенных фотосистемой I и частично лишенных восстановителей. Его относят поэтому к реакционному центру фотосистемы I. Этот сигнал делается более интенсивным при сверхнизких температурах вследствие заторможенности редокс-процессов. В этих условиях у фотосинтезирующих бактерий обнаруживается, что в создании сигнала I участвует не один, а два типа парамагнитных центров, различающихся по временам жизни. Константа скорости исчезновения менее стабильного сигнала ЭПР в этом интервале температур постоянна (40 с- ), что указывает на без-активационный (туннельный) механизм восстановления П890 + и свидетельствует о пространственной сближенности компонент ре-докс-системы у реакционного центра. Относительно стабильный сигнал отвечает фракции П890 +, разобщенной с компонентами редокс-системы вследствие конформационных превращений реакционного центра при замораживании, [c.31]

Рис. 8.2 показывает, что метод устранения тока заряжения, являюшегося результатом периодической природы сигнала, основан на том же принципе, что и в импульсной полярографии (см. гл. 6). Если на постоянный потенциал налагаются квадратно-волновые импульсы, то в случае диффузионного процесса фарадеевский переменный ток изменяется как функция f У . Toк [c.494]

При обсуждении принципов работы и конструкции датчиков было показано, что некоторые из них регистрируют толщину осажденного вещества и, следовательно, непосредственно могут быть использованы для определения момента, когда процесс должен быть прекращен. Другие датчики регистрируют скорость осаждения вещества и требуется интегрирование по времени осаждения. Для автоматического контроля необходимо использовать датчики, выходной сигнал которых является электрическим. Как показано в табл. 17, большинство датчиков имеют электрический выход, который можно использовать для целей контроля. В случае ионизационного датчика сигнал должен быть проинтегрирован для получения толщины пленки. Шварц [280] и Броунелл с сотрудниками [286] рассмотрели варианты схем и приборы для электронного интегрирования сигналов. В зависимости от природы сигнала и пожеланий исследователя можно использовать как аналоговые, так и цифровые системы для прекращения контроля и завершения процесса осаждения. В первом случае для указания конечной величины и закрытия заслонки удобно использовать самописец с регулируемой установкой контрольной величины. Система цифрового контроля вместе с резисторным датчиком приведена на рис. 60. [c.159]

В результате исследования природы сигнала ЭПР было установлено, что уже в исходных образцах существует нитроксильный радикал H2N(0-)—СН2 . Возникновение этого радикала объясняется окислением вторичных аминов в условиях предварительной обработки образца. При 220 °С сигнал от нитроксильного радикала полностью исчезает, остается только синглетный сигнал, наблюдающийся для прогретого ПКА любой структуры. Отсутствие сверхтонкой структуры и значение д = 2,002 позволили приписать синглетный сигнал неспаренному электрону, мигрирующему вдоль системы с сопряженными двойными связями [c.64]

Полимеры с низкими молекулярными весами дают сигнал в твердом состоянии и не дают в растворе. Это можно объяснить взаимодействием между цепями макромолекул в твердом состоянии, что приводит к дополнительному сопряжению и появлению сигнала ЭПР. Установлено, что для всех исследованных полимеров сигнал ЭПР тем слабее, чем меньше число ферроценовых звеньев. Определение концентрации неспаренных электронов показало аномально большую величину для образца нерастворимого полиферроценилена, полученного полирекомбинацией — 12,3 на 1 звено. Природа сигнала в данном случае не совсем ясна. [c.220]

В то время как качественный анализ зависит главным образом от природы хроматографической колонки, количественный анализ зависит в первую очередь от природы сигнала, даваемого детектором. Сигнал детектора с микрогорелкой, по-врщимому, является линейным в пределах одного анализа, так как правильные результаты получаются при анализе, например, [c.163]

Таксисы — это перемещения всего организма, отдельной клетки или органеллы (т. е. локомоция), вызываемые и направляемые определенным внещним сигналом. Как и тропизмы они бывают положительными или отрицательными кроме того, их можно классифицировать в соответствии с природой сигнала (табл. 16.2). Обратите внимание на то, что такие движения свойственны организмам всех групп, кроме растений и грибов. [c.245]

Для выяснения природы сигнала ЭПР, представленного на рис. 10, методом ЭПР исследовали образцы, растворенные в СРзСНгОН. Полученный спектр ЭПР характеризуется триплетной структурой с соотношением интенсивностей 1 1 1, причем каждая [c.29]

Клонирование гомологов trp-белков у млекопитающих ознаменовало новый период в выяснении молекулярных основ емкостного входа Са в клетки. Однако несмотря на впечатляющие успехи, достигнутые в изучении белков trp-семейства, роль гомологов trp у млекопитающих в осуществлении депо-зависимого входа Са остается неясной. Можно надеяться, что использование комплекса молекулярнобиологических и биофизических методов будет способствовать идентификации депо-зависимых Са "-каналов, а также выяснению их физиологической значимости. Установление субъединичной структуры депо-зависимых Са -каналов может быть также полезным для выяснения природы сигнала от опустошенных Са "-депо, так как депо-зависимый Са -канал является мишенью для этого сигнала. [c.146]

Природа сигнала ЭПР позволяет измерять несколько параметров, которые дают информацию о физических свойствах и микроокружении спин-меток. Спин-метки могут быть размещены на различных органических молекулах в пределах от небольших молекул до белков, углеводов, полинуклеотидов. Различия спектров ЭПР спин-меток зависят от влияния на них микроокружения. Одним из наиболее распространенных параметров ЭПР является постоянная сверхтонкого взаимодействия, позволяющая регистрировать изменения полярности среды выше на несколько десятых нанометра от поверхности спин-метки. Этот параметр определяется измерением магнитного поля между низкими и средними резонансными его линиями, выраженного в Гс. Типичные значения 16,3 Гс для TEMPONE в воде и 14,5 Гс для TEMPONE в гексане. Спин-метки, растворимые в углеводородах, будут давать значения Ам, типичные для углеводородных растворителей в водно-масляных эмульсиях. [c.303]

Рассматривая проблему киллинга в целом, следует подчеркнуть, что это — одна лз самых успешно развиваюпщхся областей иммунологии. Здесь имеется несомненный прогресс, расшифрованы сложные, изящные механизмы. И все же помимо прочих неразгаданных вопросов остался еще один какова молекулярная природа сигнала, запускающего выброс Т-клеткой гранул с перфорином Этот вопрос сводится к тому, каким образом информация о связывании молекул ТР в мембране Т-киллера с измененными молекулами МНС-1 в мембране клетки-мишени преобразуется в сигнал, идущий от мембраны киллера в его цитоплазму. [c.80]

Информация может передаваться и с помощью соединений, которые не являются продуктами эндокринных желез. Нейромедиаторы осуществляют передачу нервного импульса от одной нервной клетки к другой или от нервной клетки к мышечной , простагландины, синтезируемые во многих органах и тканях, модулируют активность различных типов клеток синтез 1,25-диокси-холекальциферола, активной формы витамина О, ускоряющего всасывание Са + слизистой кишечника, осуществляется в результате последовательных реакций, по крайней мере в двух органах. Циклическая адениловая кислота, имеющаяся, по-видимому, во всех живых клетках, образуется из аденозинтрифосфата под действием связанного с мембраной фермента — аденилатциклазы—-в ответ на поступление сигнала из окружающей клетку среды, например появление пептидного гормона или изменение содержания питательных веществ. Характер вызываемой циклической адени-ловой кислотой ответной реакции клетки зависит от типа клетки, а также от природы сигнала, вызвавшего синтез эффектора. Рассмотрение регуляторных процессов составляет основное содержание части пятой об этих процессах часто речь идет и в других разделах. [c.19]

Для исследования природы сигнала вы повторяете некоторые из классических работ, выполненных на Di tyostelium, и обнаруживаете, что миксамебы, помещенные в каплю воды на покровном стекле, агрегируют при условии, что в ней содержатся простейшие соли. Если формирующийся центр агрегации с помощью пипетки перенести в свежеприготовленный препарат. [c.273]

Главный вопрос, вызывающий разногласия среди сторонников односигнальной модели активации В-клетки, касается природы сигнала, индуцирующего переход покоящегося В-лимфоцита в метаболически активное состояние. Получает ли В-клетка этот сигнал от иммуноглобулиновых рецепторов, присоединивших антиген, или судьбу В-клетки определяет митогенный стимул, исходящий от антигенной молекулы [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология