Агрегация центры

Термическая агрегация / -центров [c.114]

Теория, развитая Фуксом [83], учитывает взаимодействие частиц путем введения величины энергетического барьера. Определим величину константы агрегации шарообразных частиц одинакового размера. Обозначим действующую между частицами силу через Р к), где к — расстояние между их центрами. В этом случае имеем задачу диффузии частиц к поглощающей сфере при наличии налагающейся на броуновское движение упорядоченной радиальной скорости у = ВР (I/Б — коэффициент сопротивления. [c.92]

Рассмотрим кинетику агрегации (коагуляции) крупных частиц с линейными размерами более 5-10 см. Пусть крупная частица объема (г— х) обладает сечением захвата 5о( х, г— х), представляющим площадь, перпендикулярную оси движения большой частицы, характеризующуюся тем, что, если центр частицы размера 1 прошел через эту площадь, то она слипается с большей частицей. Причем сечение захвата не равно площади л(ац+а, так как столкновение в несущей фазе не похоже на чисто геометрическое столкновение биллиардных шаров. Вследствие гидродинамического взаимодействия частиц даже при почти центральном их сближении, когда столкновение казалось бы неизбежным, частицы могут обойти друг друга не коснувшись. [c.95]

Проведенные исследования подтверждают гипотезы, положенные в основу модели кристаллизации (3.250) —(3.254), (3.255) — (3.257) 1) рост кристаллов происходит в диффузионной области из-за сильного влияния перемешивания 2) вторичные центры образуются за счет истирания кристаллов несущей фазы в зависимости от критерия Вебера 3) явления дробления и агрегации отсутствуют. [c.314]

Загрузка материала должна обеспечивать простоту регулирования и равномерность питания сушилки. Обычно перед сушилкой устанавливают аккумулирующие бункеры и соответствующей конструкции питатели, выполняющие роль и объемных дозаторов. Для сыпучих материалов лучшим питателем является шнековый, как наиболее простой в регулировке, позволяющий провести автоматизацию загрузки и обеспечивающий высокую степень герметизации. Однако при работе с высоковлажными вязкими материалами происходит замазывание шнека, нарушается равномерность подачи, сопровождаемая комкованием высушиваемого продукта. При подаче высоковлажных, склонных к агрегации, материалов необходимо равномерное их распределение по поверхности слоя. Для сушилок круглого сечепия применяют центробежные забрасыватели, устанавливаемые в центре верхней части сушильной камеры. [c.242]

Методы конденсации. 1. Метод замены растворителя заключается в том, что истинный раствор вещества добавляется к жидкости, смешивающейся с растворителем, но в которой само вещество мало растворимо и выделяется в виде высокодисперсной фазы. 2. Метод конденсации из паров основан на одновременной конденсации паров диспергируемого вещества и растворителя на холодной поверхности. 3. Химические методы конденсации основаны на переводе растворенных веществ в нерастворимое состояние при помощи различных химических реакций (восстановление, гидролиз, двойной обмен и др.) с последующей агрегацией и рекристаллизацией нерастворимых частиц, образующих дисперсную фазу. Образование новой фазы происходит из пересыщенного раствора в результате роста частиц на центрах или зародышах кристаллизации. Стабилизаторами являются растворимые вещества, возникающие в результате химической реакции. [c.262]

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

Растворенные молекулы миозина могут агрегировать, образуя палочки, аналогичные толстым мышечным нитям. Поскольку диаметр таких нитей составляет 14 нм, в них должно быть упаковано большое число молекул миозина (их диаметр 2 нм). Электронно-микроскопические исследования показали, что из толстых нитей выступают головки, интервал между которыми - 43 нм. Однако в области М-линии головки отсутствуют это дает основание думать, что агрегация мономеров миозина происходит здесь по принципу хвост к хвосту . Предполагается, что в миозиновых нитях скелетной мышцы [87] плотно упакованы 300 молекул миозина (до 30 палочек в поперечном сечении нити) в центре имеется небольшая полость (рис. 4-23). На самом деле структура может быть несколько иной — на каждый повторяющийся участок спирали длиной 14,3 нм может приходиться 3 (а не 4) головки [88]. В миозиновых нитях содержится также в небольших количествах другой белок, С-белок [88]. В летательных мышцах насекомых способ упаковки миозиновых палочек иной. [c.323]

На рис. 5.3 дана стереоскопическая фотография кристаллов синтетического цеолита А. Двойники прорастания, совмеш аюш ие-ся при повороте вокруг оси 3-го порядка, называют флюоритовы-ми. Рис. 5.4 иллюстрирует необычную морфологию цеолита А, в котором отдельные кубические кристаллиты достигают 250— 500 А. Все кристаллиты цеолита А, изображенные на зтой фотографии, имеют кубическую плотноупакованную решетку. Этот специально приготовленный цеолит А представляет особый интерес, так как служит подтверждением одного из механизмов, согласно которому рост кристаллов происходит в результате непосредственной кристаллизации из твердой фазы гидрогеля путем агрегации небольших кристаллитов, образованных на центрах кристаллизации в геле. [c.390]

Коллагеновые волокна (фибриллы) образуются при агрегации цепей проколлагена. Эти фибриллы играют роль центров кристаллизации при остеогенезе, росте костей. [c.127]

Оптические свойства феррожидкостей уникальны. Их прозрачность вдоль магнитного поля многократно уменьшается с увеличением напряженности поля (магнитооптический эффект агрегации). В рамках теории светорассеяния Релея этот эффект объясняется укрупнением центров светорассеяния, в данном случае — образованием и увеличением размеров цепочечных агрегатов. Законы релеевского светорассеяния действуют, пока размер рассеивающих центров (цепочек) не превышает длину световой волны. При сильном увеличении размера флокул вступают в силу законы геометрической оптики, согласно которым агрегация частиц ведет к увеличению светопропускания. Последнее характерно для феррожидкостей, склонных к коагуляции. Обычно же в первый момент при включении поля прозрачность быстро (порядка 0,1 с) и сильно уменьшается до некоторого постоянного значения. При пониженной устойчивости феррожидкости вслед за быстрым падением прозрачности следует период ее медленного (минуты) увеличения вплоть до величины, превышающей исходную прозрачность раствора вне магнитного поля. [c.758]

В процессе образования осадка различают три основных параллельно протекающих процесса I) образование зародышей кристаллов (центров кристаллизации) 2) рост кристаллов 3) объединение (агрегация) хаотично ориентированных мелких кристаллов. [c.140]

Из уравнения (1) видно, что нахождение равновесного распределения сводится к отысканию свободной энергии отдельно взятой мицеллы с покоящимся центром масс как функции числа агрегации. [c.140]

Вторая стадия процесса выделения осадка — линейный рост зародышей — наступает после образования устойчивого критического зародыша — центра конденсации. Скорость этого процесса зависит от относительного пересыщения и размера самого зародыша. В основном он определяется диффузией выделяющегося из раствора вещества к поверхности зародыша. При малых пересыщениях образование твердой фазы протекает медленно и обычно получаются хорошо образованные кристаллы, с ростом пересыщения размер кристаллов уменьшается и можно получить частицы коллоидных размеров. По современным представлениям, новая твердая фаза, возникающая в пересыщенных растворах, в процессе формирования неизбежно проходит стадию коллоидной дисперсности. В зависимости от условий пересыщения раствора, свойств образующейся фазы, наличия в растворе поверхностно-активных веществ, коагулирующих ионов и др. процесс может либо затормозиться на этой коллоидной стадии, в результате чего образуется стабильная система золя, либо протекать в направлении укрупнения первичных частиц во времени. В том случае, когда укрупнение первичных частиц новой фазы происходит путем их агрегации, мы имеем типичный случай коагуляции в момент образования, характеризующейся рядом специфических особенностей. В процессе роста кристаллов или агрегатов их размеры и вес могут достичь столь значительной величины, что начинает сказываться сила тяжести и они оседают. [c.132]

Чем же объясняется эффект барьерного действия, имевший место в опытах, когда введенное в ППО инородное тело являлось искусственным зародышем структурообразования Рассмотрим это явление несколько подробнее. На поверхности искусственного зародыша структурообразования возникает значительно большее количество центров кристаллизации (но сравнению с остальной частью образца), что приводит к агрегации своеобразных [c.438]

Потеря устойчивости золей гидроокиси алюминия или железа объясняется тем, что вводимые осадки из адсорбционного слоя мицеллы поглощают ионы, придающие коллоидным частицам устойчивость. Кроме того, осадки, введенные в качестве затравок, являются своеобразными центрами агрегации. Большую роль в этом процессе играет ортокинетическая коагуляция — захватывание крупными хлопьями мелких в процессе осаждения. [c.189]

Сферолиты являются наиболее широко распространенными надмолекулярными образованиями. Размеры их колеблются от десятых долей микрона до нескольких миллиметров. Мелкие сферолиты способны к агрегации с образованием лент, которые могут укладываться в пластины (рис. 26). Сферолиты бывают двух типов радиальные (рис. 26) и кольцевые (рис. 27). Тип сферолита зависит от расположения образующих его фибрилл. В радиальных сферолитах фибриллы соединены в центре, а в кольцевых располагаются по окружности вокруг центра. [c.70]

На скорость и глубину агрегации твердой фазы коллоидной системы сильно влияют повышение температуры, воздействию которой подвергается система, и загрязнения, способные играть роль центров коагуляции твердой фазы. [c.210]

Если раствор очень пересыщен, то агрегация первичных частиц идет настолько быстро, что они не успевают ориентироваться с образованием кристаллической решетки. При этом даже в случае, если первичные частицы успели ориентироваться, центров кристаллизации возникает так много, что кристаллы получаются очень мелкие, медленно оседающие и проходящие через фильтр при фильтровании. Это наблюдается при выпадении осадков из холодных растворов значительной концентрации. [c.26]

Иначе протекает процесс образования осадка из слабо пересыщенного раствора. В этом случае агрегация идет медленно и частицы при соединении успевают ориентироваться, образуя кристаллические решетки. Центров кристаллизации здесь возникает в первый момент много меньше, и вновь образующиеся частицы оседают на ранее образовавшихся, в результате чего получается крупнокристаллический осадок. [c.26]

При действии света на фотографическую эмульсию происходит фотолиз. В случае фотолиза, например, бромистого серебра можно допустить, что поглощаемый квант света будет взаимодействовать с ионами брома. В результате этой реакции выделится свободный бром, а освободившийся электрон присоединится к иону серебра, последнее восстановится до металлического серебра. Теория последующей агрегации атомарного серебра в группы (в центры проявления) исходит из свойств ионных кристаллов галоидных солей серебра, являющихся типичными полупроводниками. [c.81]

Выше дано достаточно полное описание зонной энергетической схемы идеального кристалла хлорида калия особенности же кривых, описывающих зависимость Е(к) от к и эффективных масс [4 ] не могут быть перенесены на азиды. Однако на практике электроны и дырки могут захватываться вакантными узлами решетки с образованием F-и F-центров соответственно, а также небольших их агрегатов, поглощающих свет в ближней инфракрасной, видимой и ближней ультрафиолетовой областях [11, 20]. Эти дефекты, в частности -центры и анионные вакансии, могут снижать энергию, требуемую для образования экситона на соседних атомах (а, -полосы) [И, 21]. С топохимической точки зрения более важно, однако, отметить, что локальное снижение энергии, требуемой для образования экситонов, может происходить также на краевых дислокациях [22]. Другим типом дефектов, существование которых имеет громаднейшее значение для реакций термического разложения, являются коллоидные центры. В сущности они представляют собой включения металла, образующиеся обычно в галогенидах щелочных металлов в результате агрегации F-центров [И]. Возникший коллоидный центр можно непосредственно уподоблять дискретным ядрам продукта, на которых в некоторых системах локализуется термическое разложение. Таким образом, создается важное связующее звено между физическими и химическими свойствами этих систем. [c.135]

Образование ядер путем агрегации -центров — процесс, хорошо известный для галогепидов щелочных металлов при высоких температурах [76]. Томпкинс рассмотрел вопрос, в какой мере этот механизм может быть применен для азидов (ср. азид калия, который образует коллоидные центры при 276°) [77,78]. [c.232]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

ТРОМБИН, фермент класса гидролаз. Гликопротеин состоит из связанных между собой связью S—S легкой цепи (49 аминокислотных остатков у Т. быка и 36 у Т. человека) и тяжелой (259 остатков), в к-рой локализован активный центр. Образуется при огранич. протеолизе неактинного предшественника — протромбина. Катализирует превращение с5>ибринотена в фибрин при свертывании кровп, стимулирует агрегацию тромбоцитов. Обладает мито] енпой а]стив-ностью по отношению к фибробластам, что обусловливает заживление раневой пов-стц сосудов. [c.599]

ГАЗОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации, при к-ром мономер находится в газовой фазе, а продукт р-цни образует твердую дисперсную или жидкую фазу. Скорость Г. п, зависит от скорости диффузии мономера из газовой фазы в зону р-ции и к активным центрам роста цепи в конденсиров. фазе от р-римости и сорбции мономера полимерной фазой от уд. пов-сти частиц катализатора, нанесенных на твердый сорбент при гетерог. полимеризации. В зависимости от способа инициирования рост цепей может происходить в газовой фазе с послед, агрегацией образовавшихся макромолекул нли в частицах полимера. Для мн. систем найдено отрицат. зиачение эффективной энергии активации полимеризации, что обусловлено уменьшением концентрации мономера, адсорбированного полимерными частицами или растворенного в них, с повышением т-ры. Отсутствие р-рителя приводит к снижению роли передачи цепи и росту средней мол. массы полимера. Теплообмен в Г. п. определяется теплопередачей от твердых частиц полимера к газу и зависит от отношения пов-сти частиц к их объему. [c.473]

Адсорбция комплексонов на твердой фазе описывается с помощью изотермы Ленгмюра и не превышает 0,2 мг/г Механизм ингибирующего действия, вероятно, заключается в избирательной адсорбции на активных центрах образующихся кристаллов, что препятствует их дальнейшему росту и агрегации Низкая адсорбция на твердой фазе позволяет фосфорсодержащим комплексонам перераспределяться в те области кристаллизующегося раствора, где возникает флуктуация плотности (зародыши) Поскольку пересыщенный раствор, в котором находятся микрозародыши твердой фазы является системой, термодинамически неустойчивой, адсорбция комплексона способствует смещению равновесия согласно принципу Ле Шателье в сторону растворения зародышей В результате комплексон высвобождается для взаимодействия с новыми флуктуациями плотности (зародышами) [841, 842] [c.443]

Для увеличения производительности колонны был предложен способ флокуляции высокодисперсной твердой фазы суспензии высокополимерными флокулянтами [56, 57, 58]. При этом образуются сравнительно крупные хлопьевидные агрегаты, скорость осаждения которых в несколько раз выше, чем отдельных частиц. Механизм агрегации мелких частиц суспензии высокополимерньши флокулянтами состоит, в том, что длинные, извилистые молекулы высокополимерного вещества своими активными центрами адсорбируются на отдельных частицах твердой фазы,-стягивая, их между собой. В отличие от, электролитной агрегации образуется высокопористая, рыхлая структура хлопьевидного агрегата, которая легко проницаема жидкостью. Раствор флокулянта вместе с суспензией, подается в конусную воронку с мешалкой, расположенную [c.68]

Изменение объема каркаса с конверсией можно характеризовать параметром р/(1 - Ер). На рис. 1.17 представлена зависимость параметра р/(1 - Ер) от р для образцов ПВХ с параметрами пористой структуры, представленными в табл. 1.8. Как видно из графиков, с увеличением конверсии объем каркаса возрастет, т.е. происходит раздвигание центров глобул, что также находит свое выражение в увеличении радиуса i o (табл. 1.9), рассчитанного с помощью J i и Л (см. рис. 1,14), Зависимость р/(1 - Ег) от р имеет смысл для конверсий р> р, где р - эффективная конверсия, соответствующая началу агрегации глобулярных частиц. Оценим величину р% из условия, что объем пористой струстуры Vk, образованной каркасами глобул, при р=р [c.45]

Своеобразная конструкция, основанная на образовании дисульфидных мостиков, обнаружена в ферментах триптофаназе [121] и треониндезаминазе [122] (рис. 8.3), выделенной из Salmonella, Здесь 4 идентичные полипептидные цепи попарно связаны дисульфидными мостиками, так что белки содержат по 2 (мономерные) субъединицы. Такая асимметричная агрегация, вероятно, связана с тем обстоятельством, что эти ферменты содержат по 2 центра связывания пиридоксальфосфата. Аналогичную функцию выполняют [c.68]

Фактором, определяющим силу взаимодействия между двумя молекулами, возможно, даже более важным, чем водородная связь или электростатическое притяжение, является гидрофобное связывание [8,84]. Молекулы или части молекул, недостаточно сольватируемые водой, разрушают сеть водородных связей, составляющую структуру растворителя. Это разрушение снижается в случае сближения таких молекул, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой. Углеводороды, например, образуют отдельную вторую фазу, в то время как детергенты, обычно представляющие собой длннноце-почечные углеводороды с полярными группами с одного конца, образуют мицеллы [9]. Последние представляют собой шарообразные агрегаты молекул с заряженными концевыми группами на поверхности, сольватпрованными водой и с углеводородными цепочками внутри, в контакте только друг с другом. Маленькие неполярные участки или полости на поверхности белка также слабо сольватированы водой, однако они не контролируют состояния агрегации молекулы в целом. Эти участки могут, однако, взаимодействовать с гидрофобными молекулами или частями молекул близкого размера, соединяясь с ними, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой, как это указано выше. При обсуждении трехмерной структуры химотрипсина уже рассматривался пример такого рода (см. с. 488). Вблизи активного центра этого фермента располагается образованный гидрофобными группами карман [46], размер которого позволяет связыванию в нем индольного бокового радикала остатка триптофана. Сам индол прочно связывается в этом кармане (энергия связывания 60 кДж-моль ) [88]. Селективность действия химотрипсина в отношении той или иной пептидной связи в большой степени определяется комплементарно-стью соответствующего бокового радикала аминокислоты этому гидрофобному карману. [c.505]

КоллагеноБые волокна (фибриллы) образуются при агрегации цепей проколлагена. В процессе роста костей, остеогенеза, эти фибриллы играют роль центров кристаллизации, на которых растут игольчатые кристаллы океиапатита Саю(Р04)б(ОН)2. [c.255]

Исследование кинетики превращения С-центров в Л-центры под действием температуры показало, что она хорошо описывается феноменологическим уравнением Авраами, которое широко используется для описания процессов распада твердых пересыщенных растворов. Величина параметра процесса п свидетельствует о сферической форме Л-центров, или о прямоугольной и округлой формах пластин. Обращают на себя внимание более высокое значение энергии активации и низкая скорость процесса превращения С-центров в Л-центры. Причиной этого могут быть прежде всего структурные отличия исследованных алмазов. В частности, включения металла-растворителя в зависимости от их количества, размеров и распределения могут заметно видоизменять процессы диффузии примесных атомов, являясь эффективными стоками избыточных вакансий. Это влияние может усугубляться тем, что в ходе термической обработки, как показали визуальные наблюдения, идут процессы миграции и агрегации включений металла в кристалле. Впрочем, исследование процессов превращения С-центров в А-центры при 1770 К в вакууме показали также существенно более низкие скорости реакции, [c.429]

Кинетика и механизм полимеризации. Изучение кинетики и механизма суспензионной полимеризации ТФЭ в воде представляет собой очень сложную задачу. Независимо от условий полимеризации уже на начальной стадии роста макрорадикала образуется твердая фаза полимера, и на протяжении всего процесса полимеризация носит ярко выраженный гетерогенный характер [47]. Инициирование полимеризации осуществляется в водном растворе, где в результате взаимодействия радикалов инициатора с растворенным ТФЭ начинается рост молекулы полимера. За счет дифильностн макрорадикалов происходит агрегация молекул с образованием нерастворимых частиц полимера, которые в дальнейшем и становятся центрами полимеризации. Образующиеся частицы имеют рыхлую структуру и из-за несмачиваемости ПТФЭ водой всплывают на поверхность. Их поры заполнены мономером, и полимеризация в дальнейшем протекает непосредственно в газовой фазе с резко возрастающей скоростью. Первая гомогенная стадия полимеризации непродолжительная и длится секунды или доли секунды. [c.37]

С учетом того обстоятельства, что сферолиты не являются полностью кристаллическими образованиями, можно предположить, что такой подход, по крайней мере феноменологически, является оправданным. Однако необходимо заметить, что экспериментальное определение скорости возникновения зародышей сферолитов связано с большими трудностями, к тому же нет полной уверенности в том, соответствуют ли результаты экспериментальных наблюдений истинному механизму зародышеобразования и роста сферолитов. В частности, такой подход предполагает линейный рост кристаллов из одного зародыша, находяш,егося в центре сферолита, по радиусу во всех нанравлениях в пространстве, в результате чего образуется трехмерный сферолит. В то же время, как уже указывалось ранее, сферолиты, по крайней мере в случае полиэтилена, состоят из кристаллических образований игольчатого типа, напоминаюш их монокристаллы, длинные оси которых ориентированы в радиальном направлении [6] (см. рис. 111.84), характер агрегации которых напоминает расположение черепицы на крыше. Единственным следствием этого может быть предположение о том, что зародыши кристаллизации образуются в радиальном направлении сферолитов. Кроме того, следует также принимать во внимание возможное влияние скручивания ламелей на кажущуюся скорость линейного роста сферолитов в радиальном направлении. Таким образом, процесс образова-. ния сферолитов не остается неизменным на всем протяжении кристаллизации [36]. В ходе кристаллизации происходит непрерывное зарождение сферолитов, рост которых, естественно, прекращается после их столкновения друг с другом, тогда как внутри сферолитов продолжается процесс возрастания плотности. [c.267]

Если аддитивно окрашенный кристалл Na l, содержащий одиночные f-центры, нагревать до температуры около 400°, не облучая его (как это было сделано в экспериментах Скотта), то его цвет изменяется из желтого в голубой. При исследовании голубых кристаллов под ультрамикроскопом в них было обнаружено ирисуi-ствие небольших коллоидальных частиц натрия. Эти коллоидальные частицы вызывают появление новой довольно широкой (но гораздо более резкой, чем 7 -полоса) полосы поглощения, расположенной с длинноволновой стороны от f-полосы. Пики этих коллоидальных полос сдвигаются в сторону длинных волн при увеличении температуры и времени нагревания вследствие увеличения размера коллоидальных частиц, но при очень высоких температурах они исчезают и заменяются f-полосой. Это весьма убедительно свидетельствует о том, что коллоидальные полосы обусловливаются агрегацией f-центров и что этот процесс обратим. Недавнее тщательное исследование [63] коллоидальных полос КС1 показало, что коллоидальные частицы, вероятно, имеют диаметр от 10 до 50 д и содержат от 10 до 1000 атомов. R- и, -полосы не предшествуют появлению коллоидальной полосы, но Л1-полоса обычно наблюдается. Тейсен и Скотт [64] исследовали ослабление f-полосы во время коагуляции они заключили, что эта реакция бимолекулярна и энергия ее активации имеет значение около 0,4 эв. Для миграции f-центров следовало бы ожидать большей энергии активации, так как энергия активации для диффузии анионных вакансий равна примерно 1,95 эв. [c.114]

Теперь можно провести предварительную идентификацию рассматриваемых центров по аналогии со спектрами с KG1, как это было сделано Томпкинсом и Янгом [27]. Центры, обусловливающие появление пика при 5740 A, являются F-центрами, а образование пика при 3500 A обусловливается электронодефицитными центрами или F-центрами того или другого типа. Этот определенный вывод был сделан в связи с тем, что, как установлено, в облученных кристаллах имеется недостаток азота. Исходя из этого центры, обусловливающие поглощение на длинноволновой стороне пика F, представляют электроноизбыточные агрегатные центры, называемые для удобства R, ikf-центрами. Если такое отнесение правильно, то отношение числа агрегатных центров к числу F-центров должно быть структурно чувствительным, поскольку агрегация должна в большей мере происходить в дефектных кристаллах с дислокациями. Для решения этого вопроса было бы полезно исследовать кристаллы, облученные нейтронами, однако это предположение подтверждается и результатами исследования поликристаллических образцов, облученных УФ-излучением при 11° К. Спектр последних в общем таков же, как и спектр монокристаллов, облученных при 77 или 196° К и нагретых затем до комнатной температуры. В поликристаллических образцах отношение агрегатов к F-центрам больше, чем в монокристаллах, и увеличивается но мере уменьшения величины зерна, если и те и другие облучались при 77° К. Результаты работы Розенвассера и соавт. [103] для азида натрия подобны приведенным выше. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология