Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Из ароматических альдегидов и ангидридов (реакция Перкина)

    Ароматические альдегиды вступают во взаимодействие с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кислоты (реакция Перкина)  [c.318]

    Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]


    Перкина реакция - реакция ароматического альдегида с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии слабого основания, сопровождаемая образованием а,Р-ненасыщенной кислоты. [c.317]

    Наиболее важный синтетический способ получения таких кислот состоит в нагревании ароматических альдегидов с солями жирных кислот в присутствии их ангидридов (реакция Перкина)  [c.407]

    Нагревание ароматических альдегидов с натриевыми солями жирных кислот в присутствии ангидридов этих кислот является общим способом получения ароматических кислот с карбоксилом в ненасыщенной боковой цепи. Эта реакция известна под названием реакции Перкина. Обозначая ароматический радикал через Аг, а алифатический—через R, можно написать общую схему этой реакции  [c.485]

    При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

    Реакция Перкина — конденсация ангидридов с ароматическими альдегидами, катализируемая основанием  [c.158]

    При конденсации Перкина анион ангидрида карбоновой кислоты соединяется с ароматическим альдегидом, давая в результате а,р-ненасыщенную кислоту. Для предотвращения побочных реакций в качестве основания обычно берут натриевую роль кислоты, соответствующей ангидриду. [c.173]

    Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислог в присутствии оснований — реакция ПЕРКИНА  [c.245]

    Весьма важная реакция Перкина характерна для ароматических альдегидов, каковые при высокой температуре обрабатываются ангидридом жирной кислоты и натриевой ее солью. [c.412]

    Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]


    У. Г. Перкин-старший предложил способ получения ализарина из продуктов каменноугольного дегтя открыл реакцию получения а-замещенных коричных кислот конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований. [c.648]

    В реакции Перкина ароматический альдегид конденсируется с алифатическим ангидридом в присутствии калиевой соли соответствующей карбоновой кислоты. Такие реакции часто применяют для иолучения коричной кислоты и ее производных. Ввиду того что при этом используют слабое основание и слабокислотный реагент, необходима высокая температура. [c.291]

    Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон  [c.395]

    При синтезе Перкина альдегиды и кетоны взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются а, -ненасы-щенные карбоновые кислоты. В качестве основных конденсирующих средств используются щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами. [c.442]

    Реакция Перкина. К рассмотренной реакции близко примыкает реакция Перкина — синтез а,р-ненасыщенных кислот из ароматических альдегидов и ангидридов алифатических кислот в присутствии солей щелочных металлов соответствующих кислот, например синтез коричной кислоты РЬСН = СНСООН  [c.218]

    В реакции Перкина [131], которая применима только к ароматическим альдегидам, смесь альдегида, ангидрида кислоты и слабого основания нагревают при температурах 150—200 °С. Механизм реакции показан на схеме (66) побочное вещество, продукт декарбоксилирования-элиминирования (31), в присутствии подходящих активирующих заместителей может стать главным продуктом [131]. [c.728]

    Реакция Перкина - заключается в получении Р-замещенных производных акриловой кислоты конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований. [c.201]

    Gabriel модификация Габриеля (использование фталевого ангидрида вместо ароматического альдегида в реакции Перкина) Gardner модификация Гарднера (использование тризтаноламина в качестве растворителя в реакции Кижнера—Вольфа) [c.330]

    Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным  [c.394]

    Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена — Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры (конденсация Кляйзена, реакция Кнёвенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры (получение глицидных эфиров по методу Дарзана), сульфоны, этилсукцинат (конденсация Штоббе), ангидриды (реакция Перкина), азлактоны (синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. Если проводят реакцию с альдегидом в присутствии амина, то продукт представляет собой основание Манниха [c.325]

    Большой интерес представляет реакция Перкина [4П, ведущая к получению коричной кислоты и различных ее производных (арил-акриловые кислоты). Для проведения этой реакции нагревают смесь ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты в присутствии натриевой соли той же кислоты. Реакци5Г протекает по обшей схеме  [c.481]

    Реакция Перкина. Среди реакций конденсации, протекающих в присутствии основных катализаторов, важное место занимает конденсация ароматических альдегидов с ангидридами алифатических кислот, приводящая к образованию непредельных -арилалкиловых кислот. Реакция проводится при нагревании в присутствии натриевой или калиевой соли кислоты, ангидрид которой [c.185]


    В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

    Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

    Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту  [c.393]

    Реакция Перкина позволяет получать а, -ненасыщенные кислоты (преимущественно коричную кислоту и ее производные) путем нагревания ароматических альдегидов с ангидридами кислот (R H2G0)20 в присутствии солей этих же кислот  [c.593]

    Конденсацию ароматических альдегидов с ангидридами обычно проводят при 140—180°, причем время нагревания составляет 8—9 часов, В этих условиях р-фенилакриловые кислоты частично декарбоксилиру-ются, вследствие чего при реакции Перкина в качестве побочных продуктов образуются непредельные углеводороды  [c.594]

    В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

    Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

    Ангидриды кислот присоединяются к ароматическим альдегидам в присутствии оснований, давая а, р-ненасыщенные кислоты. Эта реакция известна под названием конденсации Перкина она родственна альдольной конденсации. В качестве основания в этой реакции чаще всего используют натриевую соль карбоновой кислоты, ангидрид которой является реагентом. Конденсация Перкина применима лишь для ароматических альдегидов, поскольку они неспособны подвергаться самоконденсации (по альдольному типу) в-. присутствии основных катализаторов. [c.825]

    Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, т. е. конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орото-Гидрокси-от/ анс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин поддействием ацетата натрия [77]. [c.239]

    По условиям проведения опыта реакции альдегидов с кислотами можно грубо разделить на две группы а) реакции, протекающие по типу синтеза Перкин а — при нагревании ароматического альдегида с солью соответствующей кислоты, общей формулы R HaOOO H (где R — алкильный или арильный радикал), в присутствии уксусного ангидрида или ангидрида применяющейся в реакции кислоты б) реакции между альдегидом и малоновой кислотой, протекающие в растворителе или же [c.197]

    Perkin реакция Перкина (I. синтез коричных кислот конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот 2. синтез алициклов из р-дикарбонильных соединений и алкилдигалогенидов) [c.428]

    Реакция Перкина [148, 149] обычно применима только к ароматическим альдегидам и протекает при нагревании до относительно высокой температуры смеси альдегида, ангидрида кислоты, юдержавдей ос-мётиленову р группу, и такого слабого основания, мк 1целочная соль органической кислоты схема (81) . [c.33]

    Реакции Перкина. Реакция Перкина заключается в нагревании ароматических альдегидов с укусусиым ангидридом в присутствии ацетата натрия, что приводит к а, р-непредельным кислотам. [c.168]

Смотреть страницы где упоминается термин Из ароматических альдегидов и ангидридов (реакция Перкина): [c.387]    [c.267]    [c.353]    [c.387]   
Смотреть главы в:

Органические синтезы. Т.2 -> Из ароматических альдегидов и ангидридов (реакция Перкина)



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альдегиды ароматические

Перкин

Перкина реакция



© 2024 chem21.info Реклама на сайте