Что служит доказательством механизма

В печеночной желчи можно выделить две группы веществ. Первая группа-это вещества, которые присутствуют в желчи в количествах, мало отличающихся от их концентрации в плазме крови (например, ионы Ка", К", креатин и др.), что в какой-то мере служит доказательством наличия фильтрационного механизма. Ко второй группе относятся соединения, концентрация которых в печеночной желчи во много раз превышает их содержание в плазме крови (билирубин, желчные кислоты и др.), что свидетельствует о наличии секреторного механизма. В последнее время появляется все больше данных о преимущественной роли активной секреции в механизме желчеобразования. Кроме того, в желчи обнаружен ряд ферментов, из которых особо следует отметить щелочную фосфатазу печеночного происхождения. При нарушении оттока желчи активность данного фермента в сыворотке крови возрастает. [c.566]

Еще одним доказательством механизма являются особенности реакции с такими нуклеофилами, как амины, в условиях катализа основаниями. Реакция катализируется основаниями только при наличии довольно плохой уходящей группы (скажем, 0R, а не С1 или Вг) и только в тех случаях, когда нуклеофилом служит достаточно объемный амин [9]. Основания не могут катализировать стадию 1, но при реакции с аминами они могут катализировать стадию 2. Показано, что основной [c.7]

Вследствие многостадийности большинства химических процессов даже случайное совпадение наблюдаемого кинетического закона с законом мономолекулярной, бимолекулярной и т. д. реакций еще не может служить доказательством подлинности того или иного механизма реакции. Поэтому для характеристики кинетики экспериментально изучаемых процессов вводится понятие порядок реакции, принципиально отличное от понятия молекулярность. [c.17]

Для изучения механизмов реакций часто применяют изотопные методы. Чтобы определить реакционные центры и реагирующие связи, в данную связь вместо обычного атома вводят его изотоп (например, вместо соединения со связью С—Н изучается соединение со связью С—О). Если скорость реакции по данной связи изменяется, говорят, что наблюдается первичный изотопный эффект, и это служит доказательством местонахождения реакционного центра. Вторым способом применения изотопного метода является изучение изотопного состава продуктов реакции изотопно-обогащенных ( меченых ) соединений. Так можно определить место разрыва химических связей (см. с. 574). [c.74]

Однако приг->оо величина гт / характеризует электродную реакцию с Zi электронами. Если отношение произведений гт А при г —> О и i -> оо есть целое число, то это может служить доказательством протекания процесса по механизму (4-127). [c.112]

Если распределение продуктов соответствует статистическому, это служит доказательством реализации свободнорадикального механизма клетка растворителя неэффективна и разрушается. [c.289]

ЧТО СЛУЖИТ ДОКАЗАТЕЛЬСТВОМ МЕХАНИЗМА [c.313]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

На рис. 1, д показан стержневидный кристалл, ось которого совпадает с осью с элементарной ячейки ВеО. Своей ветвью кристалл соединился с пластиной, у которой также виден отросток. Примечательно, что рост ветви не был остановлен встретившимся препятствием — пластиной, и наращивание ветви шло в стороны с образованием бесформенного наплыва в месте встречи. Эта фотография служит доказательством механизма роста кристалла из газовой фазы путем конденсации вещества на его вершине. [c.74]

Первый кинетический порядок реакции еще не служит доказательством того, что она идет по механизму е1. Так, например, разложение четвертичной соли диметил-р-(п-нитрофенил) -этиламина в водном растворе является реакцией первого порядка. Тем не менее эта реакция, без сомнения, идет по механизму е2, так как ее скорость резко возрастает при добавлении более сильного нуклеофильного реагента, чем вода [c.117]

Уравнение Штерна — Фольмера выполняется на опыте практически всегда. Однако выполнимость уравнения Штерна — Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по диффузионному механизму. Часто тушение флуоресценции происходит параллельно по двум механизмам — статическому и диффузионному. Иногда необходимо отделить один механизм от другого. Для этого исследуют зависимость времени жизни возбужденных молекул от концентрации тушителя. Уменьшение времени жизни возбужденных молекул при увеличении концентрации тушителя свидетельствует о диффузионном механизме тушения, а независимость времени жизни от концентрации тушителя указывает на преобладание статического механизма тушения. Количественно статический и диффузионный механизмы разделяют, сопоставляя зависимость относительного квантового выхода флуоресценции фо/ф и относительного значения времени жизни возбужденных молекул Tq/t от концентрации тушителя [c.61]

Суммируя, можно сказать, что важность рассмотрения кислотных функций состоит в том, что хорошая линейная зависимость между логарифмом константы скорости и кислотной функцией служит доказательством в пользу определенного типа механизма. Однако это заключение о механизме не является абсолютно точным, так как оно зависит от допущений, связанных с коэффициентами активности. В целом, доказательства, основанные на значении кислотной функции, должны удовлетворительно согласовываться с доказательствами, полученными другими способами. [c.283]

Тот факт, что фтористый бор легко катализирует алкилирование метилциклопентана и метилциклогексана, по не катализирует алкилирование циклогексана, может служить доказательством правильности предложенного механизма [22]. Фтористый бор в отличие от хлористого алюминия не катализирует изомеризации циклогсксана в метилциклопентан в принятых условиях алкилирования. [c.339]

Высказано предположение - что образование дифторида никеля на аноде служит доказательством действия высшего фторида никеля как фторирующего агента однако это не является обязательным. Независимо от механизма реакции, при электро- [c.515]

Обнаружено, что молекулярный вес полимера, образующегося из рацемической окиси при низких степенях превращения, оказывается ло существу таким же, как и у полимера, полученного при более высоких степенях превращения. Это может служить доказательством наличия цепного механизма реакции, в процессе которой происходит медленное образование активных центров и последующее быстрое ступенчатое присоединение мономера. [c.292]

В настоящее время ясно, однако, что эти успехи теории не могут служить доказательством справедливости принятого в ней механизма, а являются лишь следствием общих феноменологических положений, включенных в данную модель. Действительно, представим себе, что мы имеем некую координату X, от которой зависит энергия системы и (рис. 1). В начальном состоя- [c.6]

На любом из рассмотренных примеров можно убедиться, что изменение реакции обрыва цепи, как правило, должно привести к изменению порядка реакции. Совпадение порядка реакции, найденного из схемы и полученного из эксперимента, может служить веским доводом в пользу истинного характера предложенной в схеме реакции обрыва цепей. В то же время такое совпадение нельзя считать однозначным доказательством механизма обрыва цепи, так как иногда один и тот же порядок реакции можно получить из двух или нескольких различных схем. Например, первый порядок реакции распада дихлорэтана можно получить, предположив, что в реакции преобладает квадратичный перекрестный обрыв цепи. В этом случае по формуле (VIII.24), полагая = = ка С2 С 2] А,= С2Н4С12, нетрудно получить [c.287]

Как предполагалось, на поверхности кристалла имеются лишь ступени атомной высоты, т. е. микроступени. Нередко происходит процесс концентрирования и укрупнения микроступеней, приводящий к образованию видимых макроступеней (иногда толщиной более 1000 А). Механизм роста макроступеней изучался в работах П. Д. Данкова, К. М. Горбуновой и сотр. Из макроступеней развиваются макроспирали, обнаружение которых в микроскоп служит доказательством роли винтовых дислокаций в процессах роста кристаллов. [c.334]

Магнитный полевой эффект может применяться для изучения механизма химических реакций, для выяснения деталей элементарных химических актов. Например, в молекулярной фотохимии важно знать, какое из элек-тронно-возбужденных состояний молекулы участвует в элементарном акте. В рамках схемы Яблонского выбор надо сделать между первыми двумя возбужденными состояниями синглетным и триплетным Т[. Как уже отмечалось, магнитный полевой эффект имеет противоположные знаки для рекомбинации РП в случае синглетного или триплетного предшественника. Характерная для модели РП полевая зависимость магнитного эффекта в реакции может служить доказательством того, что в данной реакции радикальные стадии играют роль, даже если эти радикалы не удается непосредственно детектировать. [c.44]

Окисление бинарной смеси с фенолами приводит к изменениям не только скорости, но и механизма деградации 3,4-бензпирена в этаноле. Об этом косвенно свидетельствуют данные рис. 1, которые характеризуют образование окрашенных продуктов при окислении ПАУ и соокислении его с орцином. Кривая 2 для смеси, построенная исходя из предположения об аддитивности эффекта, не совпадает с экспериментальной кривой 5, что служит доказательством резких изменений в характере происходящих превращений. [c.119]

Следует, однако, отметить, что механизм торможения анодной реакции, по-видимому, более сложен. Сам по себе факт наличия на железе тонкой невидимой фазовой пленки еще не может служить доказательством того, что защита достигается именно в результате образования этой пленки. Можно предполагать наличие и адсорб-Рис. 44. Строение мопослоя Ционного механизма защиты, не связанного с из ионов хромата на железе действием фазовых пленок [80, 81]. Допускается, [23]. что ионы хромата адсорбируются на ж 1езе, [c.78]

Наличие оптимальной флюидизации обнаружено и в других исследованиях [46, 47] она явно имеет общий характер и может, следовательно, служить доказательством гетерогенногомогенного механизма всех каталитических реакций в кипящем слое контактов, в котором он более эффективно и селективно развивается, чем в неподвижном слое. Этому содействует подбор оптимальной флюидизации, обеспечивающей дополни- [c.44]

В той же мере, в какой значения т могут служить критерием механизма реакции, эти данные находятся в соответствии с выводами, сделанными на основании других доказательств. Сольволиз хлористого аллила и -метилаллила в водном этаноле происходит по 8 2 механизму сольволиз а- и у-метилаллилхлорироизводных происходит по промежуточному механизму, а аллильных хлорпроизводных, имеющих два а,7-алкильных заместителя или один 7-арильный заместитель, — по 8механизму. [c.420]

Из пальмитино-цетилового эфира, найденного в организмах морских животных [5, 18], при облучении выделялись весьма малые количества газов, из которых 85% составлял водород и лишь 4% — углекислый газ. При этом образовались также небольшие количества газообразных углеводородов. На основании приведенных данных можно заключить, что реакция- декарбоксилирования главным образом связана с присутствием свободной кислоты. Это может служить доказательством того, что в механизме реакции декарбоксилирования большую роль играет резонансное состояние карбоксильной группы. [c.181]

Термодинамическим условием осуществимости спонтанного процесса одноэлектронного переноса является его экзотермич-Ность, для чего потенциал ионизации ароматического субстрата АгН должен быть ниже, чем восстановленной формы электрофила Е . Квантово-химические расчеты с сопоставлением потенциалов ионизации производных бензола и молекулы НОг показывают, что для нитрования толуола и ксилола катионом нитрония МОг более вероятен путь через ион-радикаль-ную пару, для нитробензола и других производных с электроноакцепторными заместителями — только классический полярный механизм, а для бензола — как тот, так и другой [288], Аргументами в пользу механизма с переносом электрона являются согласованность изменений активности ( ароматических соединений и их потенциалов ионизации, соответствие ориентации замещения с распределением спиновой плотности в катион-радикалах, экспериментально показанная возможность генерирования катион-радикалов в условиях, близких к условиям реакции замещения. Эти аргументы касаются обоснования вероятности акта переноса электрона, но не могут служить доказательством того, что он действительно реализуется и, главное, что он лежит на координате реакции. Поэтому особое значение приобретают поиски прямых экспериментальных свидетельств ион-радикального механизма. [c.97]

Смотреть страницы где упоминается термин Что служит доказательством механизма: [c.67] [c.314] [c.7] [c.8] [c.14] [c.7] [c.61] [c.174] [c.306] [c.71] [c.130] [c.410] [c.410] [c.136] [c.116] [c.173] [c.48] [c.120] [c.16] [c.51] [c.427] [c.67] [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология