Способ II (для ароматических альдегидов)

Полученный тем или иным способом ароматический альдегид обычно сопровождается примесью непрореагировавшего углеводорода, соотв. замещенного иногда к нему могут быть примешаны продукты дальнейшего окисления. Очищают альдегид от примесей во-первых (если он летуч) отгонкой с водяным паром, во-вторых, [c.348]

Этим способом удобно получать л-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. [c.730]

В замещенных ароматических углеводородах алифатическая боковая цепь окисляется значительно легче, чем ядро. На этом основан электрохимический способ получения ароматических альдегидов и кислот. Например, при окислении толуола могут быть выделены бензальдегид и бензойная кислота [c.221]

Нагревание ароматических альдегидов с натриевыми солями жирных кислот в присутствии ангидридов этих кислот является общим способом получения ароматических кислот с карбоксилом в ненасыщенной боковой цепи. Эта реакция известна под названием реакции Перкина. Обозначая ароматический радикал через Аг, а алифатический—через R, можно написать общую схему этой реакции [c.485]

Альдегиды и кетоны, у которых карбонильная группа связана с ароматическим ядром, лишь незначительно отличаются от карбонилсодержащих соединений алифатического ряда. Наиболее интересными областями химии ароматических альдегидов и кетонов являются способы их получения и применения для синтетических целей. Кетоны [c.368]

Перечень ароматических альдегидов, превращенных во вторичные амины по этому способу, приведен в табл. X. [c.353]

Если доступен соответствующий ароматический альдегид, то следует отдать предпочтение другому способу получения подобных карбинолов, который состоит во взаимодействии иодистого метилмагния с замещенным бензальдегидом. Этим путем авторы синтеза получили следующие карбинолы [c.544]

В дальнейшем этот способ синтеза хинолиновых соединений был несколько видоизменен первоначально из ароматического амина и ароматического альдегида получалось соответствующее шиффово основание. Затем к нему добавлялось эквимолекулярное количество анилина, соль ртути, после чего реакционная масса насыщалась ацетиленом. Превращение продуктов конденсации в хинолиновое основание осуществлялось термическим [c.31]

Многие алифатические альдегиды в нейтральной или щелочной среде восстанавливаются примерно при одном и том же значении потенциала полуволны [64]. Исключение составляет формальдегид, который восстанавливается при более положительном потенциале, но и его можно определить тем же способом, что и другие альдегиды. Описанный ниже метод [64] позволяет определить большинство алифатических и многие ароматические альдегиды. Перед анализом следует провести измерения с эталонными соединениями. [c.103]

Для синтеза ароматических альдегидов и кетонов, а также их производных в бензольном ядре могут быть использованы некоторые из приведенных выше способов, в частности из алкилбензолов [c.468]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой участвует кроме формальдегида, с одной стороны,—амин или фенол (в том числе и многоатомный), с другой — ароматическое гидроксиламино-замещенное, дает начало амино-(соотв. окси-) производным ароматических альдегидов. Способ такого синтеза приложим к получению широкого круга альдегидных производных Реакция начинается вероятно стадией образования окси-, соотв. амино-, спирта, который затем окисляется в альдегид, соотв. в его азометиновое производное, например [c.408]

Ароматические альдегиды получаются при электролитическом восстановлении карбоновых кислот. Способ является видоизменением только что описанного . [c.41]

Особенно гладко синтез Перкина протекает для ароматических альдегидов, которые сами легко получаются разнообразными способами (ср. Б, I, 3). [c.411]

В своей основной форме способ Клайзена применяется только для конденсации ароматических альдегидов и дает прекрасные результаты при получении гомологов и замещенных коричных кислот. [c.423]

Полученный тем или иным способом ароматический альдегид обычно содержит примесь непрореагировавшего исходного соединения часто к нему могут быть примешаны продукты более глубокого окисления (карбоновые кислоты). Очищают альдегид от примесей, во-первых, если он летуч, отгонкой с водяным паром, во-вторых, обработкой раствором кислого сернистокислого натрия (бисульфита), в котором альдегид на холоду растворяется, образуя с бисульфитом хорошо кристаллизующееся соединение типа АгСН(0Н)50зКа. Избыток свободной сернистой кислоты в растворе бисульфита может затруднить выделение бисульфитного соединения. Такое соединение разлагается от действия даже слабых щелочей (соды) и кислот с регенерацией альдегида. [c.633]

Л. Гаттерман и Ф. Кох [Вег, 30, 1622 (1897)] показали, что синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда протекает легко и с высокими выходами в присутствии хлористого алюминия (с добавками ua b). Этим способом можно получать н-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. Получение бензальдегида впервые было осуществлено А. Н. Реформатским [ЖРФХО, 33, 154 (1901)]. См., например Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1959, стр. 730. — Прим. перев. [c.192]

Как видно из приведенных данных, введение СНзСЬгруппы в кольцо особенно тормозят заместители ЫОг-группа и галогены. Способом, близким к хлорметилированию, можно получать ароматические альдегиды по совершенно новому методу АгСНдС образуют с водным раствором уротропина твердые комплексы, при нагревании с водой эти комплексы разлагаются с образованием альдегида. Таким путем, например, П. П. И[орыгин [39] получил из пирокатехина душистый пиперонал [c.479]

Способы получения. Ароматические альдегиды могут получаться всеми способами получения альдегидов жирного ряда (скнслен ем соответствующих спиртов, восстановлением кислот, хлорангидридов и др.). [c.289]

Недавно (Снсти, 1962) был предложен новый способ получения жирных н ароматических альдегидов, заключающийся в конденсации реактива Гриньяра с п-диметиламинобензальдегидом и взаимодействии получающегося карбинола с дназотированной сульфаниловой кислотой [c.380]

Как установил Клайзен (380), при работе с ароматическими альдегидами в к честве катализатора можно с успехом использовать алкотолят натрия. Таким способо в присутствии бензилата натрия с выходом 90—93% от теоретического получают бе) зилбензоат из бензальдегИда [3S1]. Между тем, при проведении реакции с алифатич сними альдегидами в присутствии алкоголята натрия происходит альдольная км денсация. [c.314]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Реакция проводится в мягких условиях (30°) при постепенном добавлении А1С1з к смеси соответствующего фенола и этилортоформиата в хлористом метилене или бензоле. Ароматический альдегид выделяют после гидролиза реакционной смеси. В случае образования о- и п-изомеров их разделение осуществляют обычными методами. Выходы альдегидов 40—97%- Метод проверен на большой серии фенолов, метилфенолов и нафтолов и имеет преимущества перед ранее применявшимися способами формилирования указанных соединений. Впоследствии [29] метод был распространен и на другие соединения фенольного ряда. Подробно исследовано взаимодействие различных фенолятов с этилортоформиатом [30]. Показано, что в этом случае образуется сложная смесь формилпроизводных, триарилметанов и ксан-тенов (см. стр. 86). [c.85]

Этот метод, предложершый Хассом, является превосходным общим способом получения ароматических альдегидов, содержашцх самые разнообразные заместители в бензольном кольце. Исключение составляют лишь п-интробеизильные производные. [c.1249]

Для получения арилуксусных кислот из ароматических альдегидов существует еще по крайней мере два способа. Один из них заключается в конденсации альдегида с роданином [52, 150], другой [151] — в образовании оксинитрила, который можно превратить в арилуксусиую кислоту различными путями [151, 152]. [c.212]

Известен способ получения подобных соединений конденсацией 4-этилпиридина с ароматическими альдегидами в среде уксусного ангидрида [1], Ранее нами был предложен способ активации метильных групп, связанных с гетероциклом, переводом последнего в М-ацильную соль действием различных галоидных ацилов [2]. Оказалось, что этот метод применим и для активации метиленовой группы 4-этилпиридина, Ы-Ацильная соль 4-этилпиридина гладко реагирует с различными ароматическими альдегидами с образованием соответствующих стирилпиридинов, а ацильный остаток легко удаляется после реакции. [c.62]

Следует отметить, что некоторые соединения типа XII, полученные из ароматических альдегидов, при кипячении с обратным холодильником с rt-толуолсульфокислотой в толуоле превращаются в замещенные индены [88], что, возможно, представляет собой общий способ получения этих соединений. [c.168]

Другой обший метод получения ацеталей описал Хейнеман [836]. Этот способ применим к спиртам от метилового до амиловых, а также и к высшим гомологам, которые при температуре реакции являются жидкостями подходящими альдегидами являются низшие гомологи алифатического ряда, а также некоторые ароматические альдегиды. Катализаторы готовят из природных глин, применяющихся в качестве абсорбентов (например, боксита, фуллеровой земли или бентонита), и активируют нагреванием при 600—1200° до тех пор, пока содержание воды не уменьшится до 5% или менее. Спирто-альдегиднУЮ смесь с молярным отношением от 2 1 до 4 1 пропускают через катализатор со скоростью 0,01—0,1 объема на один объем катализатора в час при температуре О—50°. Согласно имеющимся данным, выход за один проход составляет приблизительно 50% от теоретического. [c.349]

Реакг(ия идет с прекрасными выходами и представляет самый удобный способ восстпновлепии ароматических альдегидов. [c.619]

Синтез альдегидов (перед ссылками). Довольно общий способ получения ароматических альдегидов иллюстрируется синтезом мезитилальдегида из мезитилена и дихлорметилметилового эфира (см. в этом томе) в присутствии Т. ч. как катализатора. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология