Превращение хлорангидридов в производные кислот

Превращение хлорангидридов в производные кислот [c.635]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

Переход от кислоты к амину можно осуществить не только методом Гоффмана, т. е. окислением амида кислоты бромноватистой щелочьЮ (I—II), но и действием на хлорангидрид нафтеновой кислоты азотистоводородной кислотой по Шмидту. Следующий переход от амина к непредельному углеводороду надежнее всего осуществляется методом исчерпывающего метилирования (III). Наконец, превращение углеводорода в кетон (IV) достигается озонированием непредельного углеводорода, характеристика жо кетона — путем получения ого семикарбазона с последующим определением температуры плавления, кристаллической формы и т. п. а также путем окисления кетона или его производных. [c.227]

Уже на ранней стадии изучения химического состава и строения нафтеновых кислот получали и применяли в аналитических целях такие производные кислот, как сложные эфиры, хлорангидриды, амиды и нитрилы, а также продукты их дальнейших химических превращений-спирты, кетоны, амины и четвертичные аммониевые соли. Известно значительное число подобных соединений, специально приготовленных из нафтеновых кислот и обнаруживающих широкие возможности практического применения. Среди них имеются пластификаторы, синтетические смазочные масла и различные по-верхностно-активные соединения - анионные, катионные и неионогенные. Материалы по их синтезу и применению разбросаны в статьях, диссертациях и многочисленных патентах. Вопрос об обобщении имеющего материала, несомненно, назрел. [c.5]

Следует подчеркнуть, что последовательность протекающих реакций (превращение малоактивного фосфата спирта в макроэргический ангидрид кислоты) вполне аналогична последовательности химических реакций в уравнении (Б) (см. стр. 365), с той лишь разницей, что в качестве ацилирующего средства выступает не хлорангидрид кислоты, а тиоэфир-ное производное фермента. [c.369]

Производные пиридоксина [85]. Известна важная роль пиридоксина в обмене непредельных жирных кислот [86], как, например, превращение линолевой кислоты в арахидоновую. Известно также, что жирнокислотные эфиры пиридоксина (например, пальмитат) обладают повышенной стойкостью [87]. Синтезирован тристеарат пиридоксина (2-метил-З-стеароило-кси-4,5-дистеароил-окси-метилпиридин) этерификацией хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом стеариновой кислоты в среде пиридина по следующей схеме [85] [c.170]

Реакции с галогенами и некоторыми галогенирующими соединениями. Как показали Уилсмор и Чик [261], бром легко реагирует с дикетеном с образованием бромангидрида -г-бромацето-уксусной кислоты, который со спиртом и анилином дает ожидаемые сложный эфир и амид. Хэрд и Абернети [128] описали хлорирование дикетена в четыреххлористом углероде при 0° после отгонки растворителя был получен хлорангидрид -хлор-ацетоуксусной кислоты в виде жидкости оранжевого цвета. При перегонке хлорангидрид бурно разлагается, но он может быть превращен в производные -хлорацетоуксусной кислоты. Бёзе [26] предполагает, что указанные хлор- и бромангидриды можно [c.243]

Наиболее широкое применение нашли гетероциклические производные, содержащие иминный фрагмент и кремний(олово)органическиЙ заместитель, расположенный непосредственно у иминного атома углерода [116]. Такие соединения с трудом подвергаются электрофильной атаке (разд. 2.2.2), поэтому механизм взаимодействия с электрофильными реагентами может включать координацию реагента по атому азота [117]. Например, 2-триметилстаннилпири-дин легко взаимодействует с хлорангидридами кислот, однако соответствующий 3-изомер в аналогичных условиях инертен. 3- и 4-Триметилстаннилпиридины могут быть вовлечены в такое взаимодействие при использовании палладиевого катализатора, но в этих случаях реализуется иной механизм и необходимы совершенно иные условия для осуществления превращения [118]. На приведенном ниже примере превращения кремниевого производного оксазола показано первоначальное взаимодействие электрофильного реагента с атомом азота цикла [c.59]

Обе реакции пригодны для получения различных эфиров алкилфосфоновых кислот. Однако дальнейшее превращение эфиров алкилфосфоновых кислот в смешанные эфиры или другие производные представляет некоторые трудности из-за мно-гостадийности процесса, в связи с чем. разработан ряд других методов получения соединений алифатического ряда со связью Р—С. Из таких методов в первую очередь следует отметить реакцию красного фосфора с алкилгалогенидами в присутствии порошка меди. Процесс проводят при 300—350 °С в проточной системе. По такому методу с удовлетворительным выходом синтезируют алкилдихлорфосфины, из которых легко получать хлорангидриды алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот [c.471]

Образование сложных. эфиров. Непосредственная этерификация кислоты спиртом была рассмотрена выше, так как она тесно связана с гидролизом сложных эфиров, в других разделах обсу кдались приемлемые способы получения сложных эфиров посредством реакций замещения (стр. 214) и присоединения (гл. 15). Наиболее общие способы лабораторного синтеза сложных эфиров состоят в ацилировании спиртов посредством производных кислот. Часто для этой цели используются хлорангидриды и ангидриды кислот самый удобный способ превращения небольших количеств кислот в сложные эфиры основан на образовании промежуточного продукта — хлорангидрида кислоты. Этим путем иолучают прежде всего сложные эфиры фенолов, так как ввиду иеб. агоириятных констант равновесия их нельзя синтезировать не-носредсткенной этерификацией фенолов. Даже хлорангидриды кислот с большими пространственными затруднениями легко превращаются в сложные эфц()ы. [c.310]

Гидроксамовые кислоты и N-aцильныe соединения. Гидроксамовые кислоты получают при действии гидроксиламина на реакционноснособные ацилирующие агенты, например хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры кислот. Как правило, гидроксамовые кислоты не изолируются, а превращаются в производные или же выделяются в виде солей. Гидроксамовые кислоты легко обнаружить в растворе, так как они образуют ярко окрашенные комплексы с ионами Ге . Часто активные ацилирующие агенты характеризуют посредством превращения в гидроксамовые кислоты. [c.317]

Синтез некоторых азотсодержащих производных карборана осуществлен на основе хлорангидридов карборанкарбоновых кислот. Так, Хейинг и сотр. [31] из дихлорангидрида карборандикарбоновой кислоты и азида натрия получили диизоцианат, который обработкой метанолом в бензольном растворе был превращен в 1,2-бмс-(метилуретан)карборан [c.460]

В работе [131] описан метод, в котором л-хлоранилин- С1 ис пользуется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или хлорангидрида в нерадиоактивный /г-хлоранилид. Меченый /г-хлоранили1 получают путем хлорирования ацетанилида элементарным xлopo (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося -хлор ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемо кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест [c.158]

Большая активность эстрадиола-17[3 по сравнению с эстроном навела исследователей на мысль, что даже наиболее активные из веществ, выделяемых с мочей, могут оказаться не первичными гормонами, регулирующими нормальные физиологические процессы в организмах, а продуктами их превращения. Исследование веществ, входящих в состав ткани яичников, было сопряжено с многочисленными трудностями, однако в 1935 г. Дойзи выделил высокоактивное кристаллическое соединение, оказавшееся идентичным эстрадиолу-17р. С наилучшими результатами его удалось выделить через трудно растворимый ди-а-наф-тоат. Указанное производное было получено в пиридиновом растворе, причем избыток хлорангидрида -нафтойной кислоты удаляли, прибавляя избыточное количество глицина и извлекая образовавшийся а-нафтоил-глицин из эфирного раствора с помощью раствора двууглекислого натрия. При переработке 4 т яичников свиней было выделено около половины того количества эстрогенов (25 мг), которое в них содержалось, судя по данным биологических исследований. Еще до окончательного выделения гормона в чистом виде строение его было выяснено, и его начали применять в качестве терапевтического препарата. [c.316]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Для проведения реакции по сухому способу хлорангидрид кислоты растворяют в инертном растворителе и перемешивают и (или) нагревают с измельченным азидом натрия (применялся также и азид аммония [91]). При этом одновременно может происходить превращение части илн всего азпда в эфир изоциановой кислоты. Это превращение заканчивают нагреванием с обратным холодильником, после чего эфир изоциановой кислоты или выделяют в свободном виде перегонкой или упариванием, или превращают в алкильное производное мочевины, уретан или амин с помощью соответствующей обработки. [c.354]

Диацетонглюкоза (ЬХХ) после обработки хлорангидридом метансульфокислоты в пиридине и обработки полученного мезильного производного (ЬХХ1) кислотой дает З-мезилат глюкозы (ЬХХП). Последний при обработке щелочью испытывает сложное превращение, которое приводит сразу с хорощим выходом к дезоксирибозе. Механизм этой интересной реакции еще не вполне ясен, но связан, очевидно, с сахариновой перегруппировкой мезилата. [c.189]

Сложный эфир (207) по реакции Курциуса был превращен в уретан (208), кислотным гидролизом которого был получен 2,5-ди-метил-2/7-фуранон-З (209) (схема 75). Этот путь был использован для синте.за мускарина и его стереоизомеров [180]. Ацилирование этоксимагниевых производных 1,3-дикарбонильных соединений действием хлорангидридов а-хлоркарбоиовых кислот приводит к [c.161]

Фурил-2) кетоны могут быть получены ацилированием фураион по Фриделю — Крафтсу (см. разд. 18.4.4.6) или из производных фуранкарбоновой-2 кислоты, например нитрилов, амидов и хлорангидридов, с помощью стандартных превращений. Последние из упомянутых методов применимы и для синтеза (фурил-3) кетонов. Реакции простых фурилкетонов сходны с реакциями соответствующих альдегидов. При высокой температуре в 2-алкил-З-ацетилфу-ранах происходит взаимный обмен ацетильной метильной группы и 2-алкильного заместителя полагают, что эта реакция протекает по радикальному механизму [190]. 2-Ацетилфуран образует енамины (216), которые при нагревании превращаются в о-диалкиламино-фенолы (217) (схема 80) [191]. [c.164]

Превращение карбоновых кислот в хлорангидриды и ангидриды также относится к реакциям рассматриваемого типа и осуществляется при обработке их пента- или трихлори-дом, а также хлороксидом фосфора и тионилхлоридом. Реакция протекает через стадию образования производного, в котором атом водорода в карбоксильной группе замещен на сильную электроноакцепторную группировку. При этом увеличение карбонильной активности кислоты достигается не в результате поляризации карбонильной группы, как в описанных выше случаях, где имело место ее протонирование, а в результате введения сильной электроноакцепторной группировки (например, ОРСЦ при использовании РС1д) к карбонильному атому угле- [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Превращение хлорангидридов в производные кислот: [c.88] [c.413] [c.196] [c.394] [c.246] [c.39] [c.264] [c.207] [c.135] [c.154] [c.201] [c.812] [c.347] [c.375] [c.473] [c.400] [c.309] [c.622] [c.97] [c.345] [c.79] [c.125] [c.174] [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология