Реакции, катализируемые палладием, никелем или медью

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме — Н, а палладий даже способен растворять его. Катали- [c.349]

Соединение атомов в молекулу как замедленная стадия. В свое время большой популярностью пользовалась высказанная Тафелем [22] точка зрения, согласно которой скорость процесса выделения водорода определяется скоростью образования молекул водорода из атомов, т. е. скоростью четвертой стадии . Согласно этой теории, перенапряжение возникает вследствие накопления атомов водорода на поверхности катода, и изменение перенапряжения при переходе от одного металла к другому приписывается различному каталитическому воздействию этих металлов на скорость соединения атомов водорода в молекулы. Металлы с низким перенапряжением, например платина, палладий, никель и медь, должны быть хорошими катализаторами для реакции 2Н == Нз, между тем как металлы с высоким перенапряжением, например свинец, ртуть, олово и кадмий, должны были бы оказаться плохими катализаторами для той же реакции. Прямые экспериментальные наблюдения скорости соединения атомов водорода на поверхностях различных металлов обнаружили уменьшение каталитического эффекта в ряду Р(1, Ре, Ag, РЬ и Hg. Металлы с низким перенапряжением являются лучшими катализаторами для процессов гидрирования, в которых реакция На = 2Н, возможно, является предварительной стадией если металлы катализируют эту реакцию, то они должны также [c.623]

Способ получения а-нафтиламина гидрированием а-нигро-нафталина уже и теперь имеет техническое значение, которое, вероятно, будет возрастать по мере снижения цены на водород. Для гидрирования нитросоединений было предложено большое число катализаторов, в том числе никель, медь и олово . Никелевая чернь, приготовленная восстановлением карбоната или окиси никеля, ие катализирует реакцию гидрирования а-нитро-нафталина в жидкой фазе, тогда как прибавление малых количеств палладия промотирует быструю реакцию . При гидрировании а-нитронафталина в паровой фазе при те.мпературе около 300 °С медный катализатор дает более высокие выходы, чем ванадат никеля, меди или свинца . [c.223]

Природа покрываемого металла. Процесс восстановления никелевых солей гипофосфитом самопроизвольно начинается только на металлах, катализирующих эту реакцию. В их числе никель, кобальт, железо, алюминий, палладий. Чтобы никелировать медь, латунь, бронзу, платину, нужно привести их после погружения в раствор в контакт с никелем или с более электроотрицательным металлом (например, железом или алюминием). При никелировании изделий из свинца необходимо [c.17]

Для ингибирования коррозии нефтепромыслового оборудования в нейтральных или кислых водных растворах и солевых рассолах, используемых для повышения нефтеотдачи скважин, применяют 0,001... 1 %, оптимально 0,1 %, 3, 4, 5, 6-тетрагидропиримидина (А-2ТГП). Его получают в две стадии восстановлением 2,3,4,5-тетрагидропиримидина (А-1ТГП) до гексагидро пиримидина с помощью смесей натрий /этанол или магний/ метанол, натрийборогидрида, литийалюминийгидрида или бисульфита натрия, используя в качестве катализатора платину, палладий, кобальт или никель. Затем гексагидропиримидин дегидрируют, катализатором в этом случае служат также платина, палладий, никель, кобальт или хромит меди. Синтез проводят при температуре 180... 190 °С. Процессы гидрирования/дегидрирования можно совместить, не выделяя гексагидропиримидин, при этом платина, палладий, никель, кобальт и хромит меди катализируют обе реакции, в результате которых водород, выделяющийся на первой стадии процесса, расходуется на второй стадии. [c.244]

Специальная очистка водорода от кислорода зиждется обычно на каталитическом гидрировании последнего водородом. В качестве веществ, ускоряющих реакцию взаимодействия кислорода с водородом, могут применяться металлические и окисные катализаторы (окислы никеля, меди, марганца и др.). Однако окисные катализаторы по своей активности значительно уступают металлическим. Сильнее других катализируют реакцию взаимодействия водорода с кислородом металлы YIII группы периодической системы Менделеева никель, палладий, платина. На этих катализаторах реакция гидрирования кислорода водородом идет с заметной скоростью уже при 25° С. [c.409]

Согласно выдвинутым представлениям о механизме, ион меди как кислота Льюиса координируется по о-типу с участием неподеленной пары электронов атома галогена, взаимодейст-х вует с системой зх-электронов ароматического кольца, давая я-комплекс, или внедряется между атомами галогена и углерода путем окислительного присоединения, образуя медьоргани-ческое соединение. Предположение об активации путем я-ком-плексообразования не объясняет, почему не, катализируется соединениями меди замещение, например, групп NOs или SO3H [325]. Механизм, включающий окислительное присоединение переходного металла к галогенарену, замещение атома галогена нуклеофилом и восстановительное элиминирование, принят для реакций, катализируемых комплексами никеля и палладия [c.110]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

В недавно опубликованной работе [II] предполагается, что и другие факторы, помимо аеренапряжения, играют роль в определении влияния следов посторонних металлов при кислотной коррозии в этой работе изучалось влияние различных катионрв при концентрации от до 10 М на коррозию алюминия, кадмия, магния и цинка в лимонной кислоте, а также меди, серебра, титана, молибдена и вольфрама в соляной кислоте. Рутений, никель, палладий и платина в большинстве случаев вызывали ускорение коррозии, но их расположение в ряде по эффективности действия зависело от природы корродируюш,его металла хорошего соответствия между этим расположением и водородным перенапряжением не наблюдалось. Свинец замедлял коррозию железа и алюминия, а ртуть замедляла коррозию никеля, олова и цинка то же до некоторой степени имело место и при добавлении катионов свинца и олова относительная эффективность добавленных катионов зависела от корродирующего металла возможно, что причиной этого является отравление участков, которые нормально должны катализировать катодную-реакцию. [c.292]