Моносахариды как замещающие группы

Аминосахара. Это производные моносахаридов, гидроксильная группа которых —ОН замещена аминогруппой —МП,. В зависимости от положения аминогруппы (при атомах углерода) в молекуле аминосахара [c.178]

Образование сахаратов. Подобно многоатомным спиртам, моносахариды взаимодействуют с гидроокисями, а также с окислами тял<елых металлов при этом водород гидроксильных групп замещается на металл в результате образуются соединения типа алкоголятов, называемые сахаратами. [c.243]

Все производные моносахаридов, в которых спиртовая группа замещена на любую другую, получают приставку Зез-окси-, далее называют замещающую функцию (атом водорода в этом случае не называется). [c.49]

Если атом водорода замещает одну из вторичных гидроксильных групп моносахарида, возникают некоторые затруднения с номенклатурой. [c.252]

Действие алкоголятов. При действии алкоголятов некоторых металлов (щелочных, щелочно-земельных, меди, бора и др,) на моносахариды атомы водорода гидроксильных групп (и в первую очередь в полуацетальном гидроксиле) замещаются на ионы металла. Образующиеся соединения называются сахаратами. [c.471]

Реакции полуацетального гидроксила. Моносахариды, имеющие преимущественно строение циклических полуацеталей, при взаимодействии со спиртами в присутствии кислотного катализатора в безводных условиях образуют полные ацетали. При этом в молекуле моносахарида на остаток спирта — алкоксигруппу ОК — замещается только полуацетальный гидроксил, а не какой-либо другой. Полученные циклические ацетали называются гликозидами (суффикс. оза в названии моносахарида заменяется на -озид), а связь между атомом С-1 и группой ОК — гликозидной. Независимо от аномер-ной формы исходного моносахарида в итоге реакции образуется смесь а- и р-гликозидов. Этот метод получения гликозидов предложен Э. Фишером (1893). [c.395]

Дезоксисахары. Под этим названием объединяют некоторые производные моносахаридов, в которых одна гидроксильная спиртовая группа замещена водородом. Некоторые представители этого класса встречаются в природе. [c.244]

Моносахариды взаимодействуют с гидроокисями, а также окислами тяжелых металлов, подобно многоатомным спиртам. При этом водород гидроксильных групп замещается на металл и образуются производные моносахариды типа алкоголятов, называемые сахаратами. [c.90]

Для производных моносахаридов указывают положение заместителя и атом, с которым он связан. Если замещается спиртовая группа, то перед названием сахара помещают префикс дезокси-. [c.21]

Были изучены ПМР-спектры и других моносахаридов в тяжелой воде [49]. Чтобы устранить помехи, обусловленные протонами гидроксильных групп сахара, их предварительно замещали атомами дейтерия. Было найдено, что дейтерированные производные в-глюкозы, в-маннозы и в-галактозы находятся почти полностью в С1-конформации. [c.169]

ДЕЗОКСИСАХАРА И АМИНОСАХАРА. Помимо полиоксиальдегидов и. полиоксикетонов, к которым относится большинство сахаров, встречаются моносахариды, у которых по крайней мере одна гидроксильная группа бывает замещена, чаще всего водородом или аминогруппой. Дезоксисахара содержат группу —СНз— вместо —СН(ОН)—. Наиболее важную роль среди них играет 2-дезокси-в-рибоза, которая входит в состав дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК). [c.423]

Хотя хорошо известно, что первичноспиртовая группа тоаилируется (и мезилируется) быстрее вторичной и в ряде случаев это может быть использовано, однако эта разница не всегда достаточна для того, чтобы можно было во всех.случаях достигнуть избирательного тозилирования. Для введения тозильной группы в нужное место моносахарида последний должен быть поэтому подходящим образом защищен. При проведении реакции с моносахаридом, имеющим свободный гликозидный гидроксил, последний замещается на галоид, поэтому обычно в реакцию вводят гликозиды или иные производные с защищенным гликозидным гидроксилом. [c.74]

Нитраты получаются обычно непосредственным действием на углевод нитрующей смеси , т. е. концентрированных серной и азотной кислот их можно получать также действием одной азотной кислоты или окислов азота. В таких условиях этерифицируются все свободные гидроксильные группы, и получаются полные нитраты, которые и применяются в качестве взрывчатых веществ. При необходимости можно получить и неполные эфиры моносахаридов, если предварительно защитить соответствующие гидроксильные группы. Нитратная группа — 0N02 легко может быть замещена другими группировками и по своем.у поведению напоминает тозильную группировку. [c.76]

Спирт, радикал которого замещает в гликозиде водород гликозидно,-го гидроксила, обычно называют агликоном. Гликозиды являются по существу полны-ми ацеталя.ми альдегидной фор.мы моносахарида, в которых одним из радикалов ацетальной группы является радикал аглико-на, а роль второго радикала играет сама молекула моносахарида. Это находит свое отражение как в. методах синтеза, так и в свойствах гликозидов. [c.85]

Агрегатное состояние и растворимость моносахаридов и их производных определяются, в первую очередь, наличием в их молекулах большого числа сильнополярных гидроксильных групп, способных к образованию водородных связей. Поэтому подавляющее большинство моносахаридов представляет собой нелетучие вещества, легко растворимые в воде, диметилформамиде или диметилсульфоксиде, умеренно растворимые в низших спиртах, пиридине и уксусной кислоте и практически нерастворимые в таких обычных органических растворителях, как эфир, бензол, хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран, этилацетат и т. д. Однако производные моносахаридов, в которых гидроксильные группы замещены (метиловые эфиры, ацетаты, триметилсилилпроизводные, некоторые алкил-иденовые производные), достаточно летучи, и их можно очищать перегонкой или возгонкой в вакууме. Для анализа этих производных может быть применена газо-жидкостная хроматография. [c.49]

Номенклатура. Дезоксисахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько гидроксильных групп замещены атомами водорода в соответствии с этим различают монодезокси-, дидезокси-, тридезоксисахара и т. д. [c.252]

Реакция углеводов с иодметилатом трифенилфосфита. Новый метод синтеза дезоксисахаров, также основанный на восстановлении галоидпро-изводных углеводов, разработан недавно Кочетковым и Усовым В отличие от предыдущего метода для получения галоидпроизводных используется прямое замещение на галоид свободных гидроксильных групп соответствующим образом защищенного производного моносахарида под действием галоидсодержащих комплексов трифенилфосфита, например иодметилата (СвН.,0)зР- Hgl. Этот энергичный реагент позволяет замещать на атом иода как первичные, так и вторичные гидроксильные группы, и поэтому указанным методом можно в принципе вводить дезоксизвено вместо любой гидроксильной группы моносахарида. [c.260]

В природе встречаются моносахариды, в которых одна из гидроксигрунп замещена водородом или аминогруппой. В частности, дезоксисахарами называют сахара, которые содержат группу -СН2- вместо -СН(ОН). Например, 2-дезокси-В-рибоза входит в состав дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК). [c.474]

Хеуорс разработал следующий метод определения строения кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, замещают во всех гидроксильных группах атомы водорода на метильные группы. Полученное пентамегильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метоксильная группа у первого атома углерода, тогда как метоксиль-ные группы у остальных углеродных атомов, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Из продуктов окисления полученной тетраметилглюкозы азотной кислотой выделена в виде диамида триметоксиглу-таровая кислота (один из ее изомеров—ксилотриметоксиглутаровая кислота) [c.632]

Особенно важны соединения с ацетоном, причем для гексоз известны моно- и диацетонпроизводные. Образование ацетонпроиз-водных моносахаридов, которые называются также изопропилиден-производными, идет преимущественно таким образом, что каждая изопропилиденовая группа замещает атомы водорода двух соседних гидроксилов, находящихся в цис-положении. Так, например, образо- [c.560]

Сущность метода метилирования заключается в следующем. Действием на дисахарид иодистого метила или диметилсульфата (в щелочной среде) атомы водорода всех гидроксильных групп замещают на метильные группы. При метилировании дисахаридов, построенных, например, из гексоз, образуются октаметилзамещен-ные дисахариды. После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого. метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидроксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп были связаны в дисахариде остатки простых сахаров. При кислотном гидролизе метилированных дисахаридов типа мальтозы, кроме расщепления глюкозидной связи, соединяющей два остатка моносахарида, будет происходить гидролиз также метилглюкозидной связи одного из остатков моносахарида (имевшего до метилирования свободный полуацетальный гидроксил, отсутствующий у дисахаридов типа трегалозы). [c.588]

Ацилирование моносахаридов. При действии на моносахариды карбоновых кислот образуются сложные эфиры. И в данную реакцию моносахариды вступают в кольчатой форме, в первую очередь, за счет более реакционноспособного полуацетального гидроксила с образованием соединений глюко-зидного типа — ацилглюкозидов. Затем кислотными остатками замещаются атомы водорода и спиртовых гидроксильных групп. [c.308]

Метод метилирования был первым методом, разработанным Хеуор-зом для определения размера кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, во всех гидроксильных Труппах атомы водорода замещают на метильные группы (действуя, например, диметилсульфа-том). Полученное пентаметильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метильная группа у первого атома углерода, связанная по типу ацеталя, тогда как все остальные метоксильные группы, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Образовавшуюся 2, 3, 4, 6-тетра-О-метилглюкозу подвергали окислению азотной кислотой. Из продук- [c.31]

Дезоксисахара. Моносахариды, в которых одна или несколько гидроксильных групп замещены атомами водорода, называются дезоксисахарами. Наиболее важным представителем этой группы моносахаридов являтся фукоза (6-дезокоигалактоза). [c.40]

Можно определить также структуру многочисленных лроизводных сахаров. Наибольшее значение имеет определение строения частично метилированных сахаров, получаемых при установлении строения полисахаридов методом метилирования (стр. 415). Для определения местоположения свободных гидроксильных групп частично метилированный моносахарид подвергают действию иодистого дейтерометила С0з1, в результате чего свободные гидроксильные группы замещаются на дейтеро-метоксильные. Так, например, метилгликозиды 2,3,4-триметилглюкозы и 2,3,6-три-метилглюкозы дают дейтерометильные производные А к В-. [c.556]

В молекуле моносахарида, например, глюкозы, атомы водорода во всех гидроксилах замещают метильными группами. Полученное пентаметилпроизводное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется лишь глюкозидная связь (у первого атома углерода), тогда как метоксильные группы у остальных атомов углерода, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Полученную тетраметилглюкозу окисляют азотной кислотой. Из продуктов гидролиза была выделена (в виде диамида) триметоксиглутаровая кислота [c.242]

Одним из важнейших методов, применяемых при изучении строения полисахаридов, является метод метилирования. Полисахарид подвергают метилированию, например, действием диметилсульфата (СНз)2504 в щелочной среде, в результате чего атомы водорода всех свободных гидроксильных групп замещаются метильными группами. При метилировании дисахарида, например мальтозы, образуется октаметил-производное, например октаметилмальтоза. При последующем кислотном гидролизе расщепляются глюкозидные связи, чувствительные к кислотам, и образуются метил-замещенные двух молекул моносахарида, в случае мальтозы —2,3,4,6-тетраметил-глюкоза и 2,3,6-триметилглюкоза (метильные группы, замещающие атомы водорода в спиртовых гидроксилах, связанные по типу простых эфиров, не будут отщепляться в условиях кислотного гидролиза). [c.263]

Исследуя образующиеся метилзамещенные моносахариды, определяют, какие гидроксильные группы у них свободны. Очевидно, за счет этих гидроксилов могли быть связаны остатки моносахаридов в молекуле полисахарида, иначе они при метилировании были бы замещены. Так, наличие свободных гидроксилов у первого атома углерода в 2,3,4,6-тетраметилглюкозе и у четвертого атома углерода — в 2,3,6-три-метилглюкозе, образовавшихся при гидролизе октаметилглюкозы, свидетельствует, что остатки глюкозы были связаны в мальтозе связью 1—4. [c.263]

Пигман [58] определял глюкозиды, как ацеталь-производные циклических форм сахаров, в которых водороды полуацетальных гидроксилов замещены алкильной или арильной группами (аглюконы) и которые при полном гидролизе дают одно — или М1гогоатомный спирт или фенол и один или несколько моносахаридов . [c.543]

Приведенные примеры показывают, насколько плодотворным может быть количественное изучение окисления перйодатом, особенно при восстановлении диальдегидов и последующем гидролизе по методам Ф. Смита. Важную роль в структурном исследовании гетеросахаридов, несомненно, играет количественный анализ конечных продуктов. Этот метод использован Куном и Вейгандтом [107] для доказательства того, что в ганглиозиде головного мозга сиаловая кислота присоединена к положению 3 остатка галактозы (13) ). Пэйнтер и сотр. [108] с помощью методики Кленси и Уэлана [109] показали, что остаток нейтрального моносахарида на восстанавливающем конце дисахарида несет заместитель в положении 3. Этот метод состоит в окислении восстанавливающего остатка до соответствующей альдоновой кислоты с последующим окислением перйодатом. При этом, если гидроксильные группы этого остатка в положениях 2 и 3 не замещены, образуется глиоксалевая кислота. Однако такой метод приводит к однозначным выводам о структуре только в редких и относительно простых случаях, причем конфигурации апомерного атома углерода должны быть установлены другими методами. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология