Полифосфорная кислота ПФК условия

Оксиацетофеноны (20% орто- и около 53—65% /горо-заме-щенных исходным соединением может служить либо фенилацетат, либо фенол и уксусная кислота вместе с горячей полифосфорной кислотой фениловый эфир бензойной кислоты при этих же условиях дает очень плохие выходы оксибензофенона) [31]. [c.128]

Внутримолекулярное ацилирование, например превращения (22)-> (23) и (24)-)-(25) (схемы 16, 17), широко использовалось в ряду тиофена, причем наилучшим методом часто оказывалось действие полифосфорной кислоты на свободную карбоновую кислоту, а не циклизация в обычных условиях реакции Фриделя — Крафтса. Циклизация всегда идет преимущественно в а-положение, но может быть направлена и в р-положение, если а-положения заняты атомами хлора, метильными или другими алкильными группами. Атомы брома и трет-бутильные группы склонны к отщеплению, что препятствует их использованию в качестве блокирующих групп. В отличие от бензольных аналогов замыкание пятичленного цикла происходит с трудом, особенно между положениями 2 и 3, что указывает на необходимость больших деформаций валентных углов в случае тиофеновых соединений [44]. Замыкание средних циклов на тиофеновом кольце также затруднительно. Хлорангидриды длинноцепных со-(тиенил-2) алкановых кислот (22 X = С1, п> 9) циклизуются в положение 4, еслн положение 5 блокировано, с образованием продуктов типа (26) если положение 5 свободно (при [c.244]

Под действием полифосфорной кислоты соединение Б (в условиях реакции ацилирования) образует вещество В, которое может быть выделено наряду с двумя изомерными побочными продуктами — кислотами Г) и Г2. Выход продуктов Г) и Гг можно повысить, увеличивая концентрацию вещества Б в реакционной смеси, и наоборот, разбавлением смеси их образование можно подавить. [c.21]

Физические методы в основном базируются на поглощении, примесей твердыми или жидкими сорбентами. Во избежание полимеризации формальдегида сорбцию ведут при 80—125°С. Ионообменные смолы катионообменного типа, например сульфированные полистиролы, в этих условиях сорбируют и муравьиную кислоту, и воду, причем сорбционная емкость по мономеру лишь незначительно превышает емкость по воде [21]. В качестве твердых сорбентов применяют также фенольные смолы, спитые полиакрилаты, полифосфорные кислоты, нанесенные на кизельгур, а также их соли. На практике для осушки газообразного мономера применяют также цеолиты, например типа КаХ, хотя эти сорбенты имеют щелочной характер и ускоряют реакцию Канниццаро— Тищенко. [c.176]

Приготовление. Отгоняют из 85%-ной фосфорной кислоты воду в вакууме водоструйного насоса и остаток нагревают 6 час при 150° в тех же условиях. Образующаяся полифосфорная кислота кристаллизуется. [c.617]

Установлено, что полифосфорная кислота является эффективным катализатором для реакции Фриделя—Крафтса и особенно применима в случаях, требующих более мягких условий проведения процесса. Эфиры фенолов полифосфорной кислотой не рас- [c.255]

Если, например, атом фосфора сосредоточивает вокруг себя именно 4 атома кислорода в ортофосфорной кислоте, то нет основания, чтобы он не сохранял то же самое координационное число 4 и в более бедных элементами воды своих кислотах — метафосфорных и полифосфорных кислотах и даже в модификациях фосфорного ангидрида, коль скоро это сказывается возможным по чисто геометрическим условиям. [c.75]

Мы полагаем, что большой интерес представляет процесс получения очищенной от солей магния фосфорной кислоты, так как в этом случае, по-видимому, возможна и вторая стадия —- дальнейшая упарка ее до полифосфорной кислоты. Это должно быть изучено в лабораторных и модельных условиях. [c.75]

Как изомеризацию арилгидразонов I [схема (Г.9.36)] в енамины П, так и образование индольной системы путем элиминирования аммиака катализируют кислоты. Успех синтеза индолов по Фишеру в значительной степени зависит от типа и силы кислоты. Пока что здесь не удалось найти общих закономерностей. В ряде случаев хорошо зарекомендовала себя полифосфорная кислота. В одностадийном варианте, когда из гидрохлорида арилгидразина, кетона и пиридина в относительно мягких условиях сразу образуется производное индола. [c.322]

Слишком высокое ипи слишком низкое содержание воды в сьфье может привести к дезактивации катализатора. При слишком низком содержании воды происходит дегидратация фосфорной кислоты и образуются менее активные полифосфорные кислоты. В то же время при избытке воды твердый катализатор размягчается, что приводит к его уплотнению и к увеличению перепада давления. Содержание воды в сырье должно поддерживаться в таких пределах, при которых концентрация свободной" PjOg в катализаторе составляет 15-18% (под сво-бодной"Р О понимается та часть фосфорной кислоты, которая выщелачивается холодной водой в лабораторных условиях). Количество воды в сьфье, которое соответствует такому содержанию Рг б зависит от температуры. Для температуры [c.108]

Эта реакция используется значительно реже, чем реакции 18-16, 18-17 или 18-19, поскольку гидроксамовые кислоты малодоступны. Реакцию можно проводить в сравнительно мягких условиях, обрабатывая гидроксамовую кислоту растворимым в воде 1-бензил-З-метиламинопропилкарбодиимидом [227]. Можно превратить АгСООН в АгНИг в одну стадию нагреванием кислоты с нитрометаном в полифосфорной кислоте. Гид-роксамовая кислота — интермедиат, и, таким образом, эта реакция фактически является перегруппировкой Лоссена [228]. М-Фенильные производные гидроксамовой кислоты, как сообщалось, также способны претерпевать эту перегруппировку [229]. [c.159]

Эта реакция катализируется разнообразными кислотными реагентами, например Н2304, Р2О5, ЗОз, ЗОСЬ, ВРз, РСЬ и т. д., и протекает не только с самими оксимами, но и с их 0-ациль-ными производными. В обычных условиях только некоторые из альдоксимов претерпевают перегруппировку, однако использование в качестве катализатора полифосфорной кислоты сильно расширяет круг альдоксимов, способных участвовать в этой реакции. Наиболее интересной особенностью этой перегруппировки является то, что в отличие от уже рассмотренных нами реакций вопрос о том, какая из групп, Р или К, будет мигрировать, определяется не природой этих групп и, в частности, не сравнительной легкостью отщепления электрона, а их пространственным расположением. Было показано, что практически всегда мигрирует к азоту группа, находящаяся в анти-положении [c.132]

В условиях методики Филлипс (см. с. 80) получить 2-фенилбензи-мидазол не удается [248]. Однако использование полифосфорной кислоты в качестве дегидратирующего средства при взаимодействии о-фенилендиамина и бензойной кислоты приводит к хорошим результатам выход сырого 2-фенилбензимидазола составляет 95% [249]. [c.82]

Таблица 5.1. Условия синтеза поликетонов в полифосфорной кислоте

Суспендированные жидкие комплексные удобрения характеризуются присутствием твердой фазы. Для предупреждения роста кристаллов и выделения их в осадок при хранении в такие удобрения вводят стабилизирующие добавки, увеличивающие вязкость растворов, препятствующие росту кристаллов и уменьшающие скорость их осаждения. В качестве стабилизирующих добавок рекомендуют применять аттапульгитовую глину, бентонитовую глину 73, 131,132 аэросил-175, нефелиновый шлам и др. Для приготовления суспендированных жидких удобрений используются те же компоненты, что и для обычных жидких удобрений (экстракционная фосфорная кислота, полифосфорные кислоты, аммиак, карбамид, нитрат аммония, хлористый калий и др,). Имеются также указания на возможность приготовления устойчивых суспендированных удобрений без применения стабилизирующих добавок при условии соблюдения определенного режима их приготовления В настоящее время за рубежом производят суспендированные удобрения на небольших промышленных установках как по холодному , так и по горячему способам выпускают различные марки этих удобрений с общим содержанием питательных веществ 36-—45%, что на много превышает содержание их в обычных жидких удобрениях >34-137 [c.643]

Иначе реагируют карбэтоксизамещениые кетолы с м-крезолсж или резорцином в присутствии полифосфорной кислоты [64]. В этих условиях за счет конденсации реагирующих молекул и дегидратации образуются дибензо[Ь,сПпираноны (61). [c.35]

Показано, что необязательно наличие кратной связи у С=0 группы, а в условиях реакции под действием оснований такая связь генерировалась. Так, в присутствии Е1зК 2,2-дигидрополифторалконоляты реагируют с нуклеофильными реагентами типа ароматического амина и фенолы дают промежуточные соединения, которые в присутствии полифосфорной кислоты (РРА) циклизу-ются в хинолины или хромоны [207]. [c.155]

МеСО-группа в аминоацетилфуроксане в условиях этой схемы ие подвергается перегруппировке Шмидта. Эту реакцию удалось осуществить только в присутствии в качестве катализатора полифосфорной кислоты (ПФК). Однако в результате реакции был выделен лишь второй возможный продукт перегруппировки — Н-метиламид 4-аминофуроксан-З-карбоновой кислоты с низким выходом, хотя исходный амнно-ацетилфуроксан полностью израсходовался. В соответствии с известными данными о механизме реакции Шмндта можно представить два возможных [c.269]

Под действием полифосфорной кислоты (обычно при нагревании) алифатические и ароматические нитрилы с высокими выходами превращаются в амиды " . Пространственно-затрудненные ароматические нитрилы в этих условиях не гидратируются. Метод удобен для синтеза р-кетоамидов из р-кетонитрилов Ацетонциангидрин под действием полифосфорной кислоты при комнатной температуре превращается в а-оксиизобутирамид при нагреваний (85 °С) он подвергается аутоконденсации с образованием 2,2,5,5-тетраметилоксазолидона-4 . [c.68]

С помощью реакции Риттера удается объяснить стереоизомеризацию, которая протекает при бекмановской перегруппировке метил-(г с-декалил-9)-кетоксима в среде серной или полифосфорной кислот Предполагают, что в условиях перегруппировки про-тонированный оксим расщепляется с образованием карбкатиона и молекулы ацетонитрила, которые затем взаимодействуют по обыч ной схеме К-алкилирования нитрилов [c.262]

Перегруппировка ироисходит в присутствии кислот Льюиса (например, SO b), полифосфорной кислоты, Р2О5, уксусного ангидрида. О-Ацнлгидроксамовые кислоты перегруппировываются в мягких условиях [c.592]

Экспериментальные условия реакции широко варьируют, что зависит от природы арилгидразона, катализатора и температуры. Вообще, электроноакцепторные заместители в бензольном ядре затрудняют реакцию. Традиционными катализаторами этой. реакции являются хлорид водорода или хлорид цинка, однако применяются также и многие другие протонные и льюисовы кислоты, такие как муравьиная, укс сная, серная и (поли)фосфорная кислоты, трифторид бора, катионообменные смолы и сложные эфиры полифосфорной кислоты. [c.548]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Найдены оптимальные условия получения моноциклопентиларенов при алкилировании бензола, толуола, этил- и изопропил-бензолов циклопентанолом в присутствии комплекса фтористого бора с полифосфорной кислотой. Определены соотношения констант образования моно- и дициклопентиларенов, вычислены значения эффективных констант скоростей реакции и энергия активации циклопентилирования бензола и его гомологов. [c.112]

Однако при конденсации М-метилоламидов были успешно использованы некоторые другие среды. К сожалению, обычно используемые ароматические субстраты содержали реакционноспособные циклические системы. Поэтому нельзя сделать вывод, можно ли было бы заменить концентрированную серную кислоту (или безводный фтористый водород) при всех возможных условиях какими-либо из этих сред. По-видимому, наиболее подходящими являются полифосфорная кислота, безводный хлористый алюминий или трехфтористый бор. Полифосфорная и 100%-ная фосфорная кислота сами по себе или в ледяной уксусной кислоте позволили осуществить некоторые сравнительно легко протекающие реакции амидометилирования [48] в 85%-ной фосфорной кислоте при 70—80° была проведена конденсация М-метилолацетамида с тиофеном, в результате которой получили амид 9 с выходами 50—60% [49 [. Кроме того, использовали пятиокись фосфора и фосфорную кислоту при замещении фталоцианиновых красителей с помощью М-метилолфталими-да [50]. [c.76]

В среде олеума резины всех трех марок нестойки и при высокой температуре быстро разрушаются. В купоросном масле (93%-ная Н2504) удовлетворительной стойкостью обладает фтористая резина с наполнителем аэросилом, у которой набухание составляет 10—15% и остаточная прочность относительно высока. В полифосфорной кислоте фтористая резина с наполнителем печной сажей оказалась практически вполне стойкой, тогда как резины, наполненные двуокисью кремния (белая сажа и аэросил), при тех же условиях испытания потеряли около 40% прочности. [c.199]

С полифосфорной кислотой схема (19) реакция идет с различными /гара-заместителями в Л -ароматическом кольце (К = Н, п — Вг, п = Ме, п = МеО, п = С ) и, по-видимому, так же хорошо с лгета-заместителями. Однако если заместитель К находится в орго-иоложении, то замыкание цикла тормозится. Электроноакцепторные группы в арильном заместителе (напрпмер, Аг = = СбН4Ы02-/г) могут препятствовать замыканию цикла, а сильные электронодонорные группы (например, Аг == СеН ОМе-/ ) могут вызывать отщепление арильной группы, как это и происходит по схеме (20), даже если температуру реакции поддерживать насколько возможно ниже. Последовательность повышения легкости отщепления арильной группы такова п-хлорфенил < фенил < < п-толил < п-анизил. Стабильность уже возникшего 4-арил-3,4-дигидрохинолона-2 при нагревании в условиях реакции указывает на то, что элиминпрование арильного заместителя происходит в процессе замыкания цикла, а пе как последующая реакция. [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Полифосфорная кислота ПФК условия: [c.378] [c.451] [c.367] [c.80] [c.410] [c.410] [c.107] [c.261] [c.289] [c.269] [c.54] [c.510] [c.465] [c.650] [c.681] [c.398] [c.61] [c.382] [c.139] [c.115] [c.650] [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология