Другие р-лактамы

Сначала рассмотрим эксперимент па протонах и (на схеме слева). Нашей точкой отсчета будет протон Н,, которому мы приписываем изображенную стереохимию и который, как известно, находится в ( н -иоложении по отношению к другому протону Р-лактама. Заметный ЯЭО (5%) на Н при облучении Нг и нулевой эффект при облучении Нгь свидетельствуют о том, что Н2д также находится за плоскостью рисунка (см. формулу 6). (У авторов уже был большой опыт работы с р-лактам-ными системами, поэтому такое отнесение не вызывало сомнений.) Как очевидно, Н2ь находится по ту же сторону плоскости рисунка, что и Н, (3% ЯЭО). Это позволяет зафиксировать относительные конфигурации С, и С5, К сожалению, вопрос о конфигурации С3 не так ясеи. Похоже, что Н2 создает на Нз больший ЯЭО, чем Н21,, ио низкая точность измерений и сложность спиновой системы делают рискованным отнесение конфигурации по этим данным. [c.185]

Это традиционный способ получения капролакта ма, который используют большинство поставщиков сырья. Циклогексанон и гидроксиламин взаимодействуют друг с другом с образованием оксима циклогексанона, который далее в результате бекмановской перегруппировки превращается в лактам. Этим способом получают сравнительно большие количества сульфата аммония, который является отходом производства. [c.28]

Мономер и олигомеры могут быть удалены при нагревании гранул в токе азота лактам улетучивается приблизительно при 200 °С, однако при этом полимер должен быть очень стабильным, чтобы не протекала дальнейшая полимеризация. Очищенный таким образом полимер содержит очень небольшое количество влаги и перед дальнейшим использованием, например перед переработкой литьем под давлением, должен быть упакован в герметичную тару с целью сохранения гранул в сухом виде. Для ускорения процесса сушки предлагаются и другие способы — сушка в тонком слое и в вакууме. Однако при этом необходимо принимать меры предосторожности для предупреждения последующей полимеризации. Без всякого риска в отношении дальнейшей полимеризации для удаления низкомолекулярных примесей можно использовать перегретый пар. [c.54]

Согласно первой схеме, в двух отдельных и приблизительно равных по объему емкостях находится в готовом виде расплавленный лактам. В одну емкость к лактаму добавляют инициатор, в другую — катализатор в требуемых количествах и при температурах, оптимальных для прохождения реакции. Прп заливке формы примерно равные объемы двухкомпонентных смесей подают через отдельные дозирующие клапаны в смесительную головку и затем перекачивают расплав в форму. При таком способе приготовления смеси смещение компонентов происходит весьма быстро, что позволяет намного повысить производительность процесса. Операции перемещивания и подачи смеси к форме должны осуществляться очень быстро, так как уже в процессе смещения компонентов за несколько минут может произойти полимеризация. [c.201]

В другой схеме приготовления смеси отдельно готовят лактам с необходимым количеством инициатора, соответствующим оптимальным условиям проведения процесса при соответствующей температуре. [c.201]

В результате известной перегруппировки Бекмана, оксим циклогексанона превращается в капролактам, мономер для производства найлона-6. В производственной практике после завершения перегруппировки реакционная смесь нейтрализуется и лактам выделяется из смеси экстракцией или другими подходящими методами. Наиболее часто используемым нейтрализующим агентом является гидроксид аммония. В этом случае при использовании серной кислоты в качестве катализатора перегруппировки побочным продуктом является сульфат аммония, который не может быть повторно использован в процессе производства. Сульфат аммония можно направлять на продажу в качестве удобрения, однако этот продукт обычно в достаточном количестве поставляется на рынок и имеет низкую цену. [c.58]

Совершенно другой метод схема (71) исходит из 5-нитропиридина (171) этот путь был развит и улучшен [157, 158] и оказался особенно полезным для получения меченых соединений в связи с изучением биосинтеза. После ряда превращений здесь образуется относительно устойчивый лактам (172) порфобилиногена, который можно гидролизовать в порфобилиноген. Позднее был описан [159] еще один метод синтеза порфобилиногена схема (72) . Интересно, что биосинтез порфобилиногена из ами- [c.373]

У оксипиримидинов и у других соединений этого класса была обнаружена уже давно лактам-лактимная таутомерия. Так, 2,6-диоксипиримидин, или урацил, мог бы соответствовать одной из четырех следующих формул [c.757]

Из других лакто-нов названы у-бутиро-лактоп, е-капролактон [c.159]

Щелочные и магниевые соли веществ тина дифенилпропиомезитилена алкилируются галоидными алкилами по С-, но с хлорметиловым эфиром (более электрофильным) образуют и С-, и 0-производные. То же наблюдается и при бензоилировании этих солей. Соли изатина и других лактим-лактамов (включая нециклические амиды кислот) способны к М- и 0-ал-килированию в. зависимости от природы металла и реагента. При этом натриевые соли преимущественно алкилируются галоидными алкилами по К, а серебряные по О. Натриевая соль а-оксилепидина, однако, образуют с иодистым метилом уже около 20% О-производного [72]. [c.692]

Пентадеканолактон (ПДЛ) производится в промышленности и в настоящее время применяется в парфюмерии [1]. Как и другие лакто-ны, он способен полимеризоваться с раскрытием кольца [2]. В резуль- [c.5]

Другие методы синтеза лактамов можно подразделить на две группы, в которых 1) оксим получают иным путем, минуя стадию кетона 2) лактам получают другим методом, минуя стадии кетонов и оксимов. [c.570]

Они отличаются друг от друга положением и числом кислородсодержащих групп в гетероциклическом кольце. Всем им свойственна прототропная (кето-енольная или лактим-лак-тамная) таутомерия [c.533]

КАПРОЛАКТАМ (лактам е-аминокап-роновой кислоты) — белые кристаллы хорошо растворим в воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. К.— циклический амид е-аминокапроновой кисло- [c.118]

Концептуально сходный подход, основанный, однако, на другом типе связывания, был успешно применен в синтезе некоторых макроциклических алкалоидов, как это показано на схеме 2.116. Лактам 319, содержащий 13-членный цикл, является основным структурным фрагментом алкалоида целасинина. В исследованиях Ямамото с сотр. [ЗОн] в качестве наиболее естественного предшественника для синтеза 319 был избран триамин 320, поскольку синтез последнего был легко осуществим, а его превращение в 319 требовало всего лишь внутримолекулярного образования амидной связи. Однако сложность задачи состояла в том, что требовалось обеспе- [c.224]

Найлон-6 (капрон) получают, полимеризуя циклический амид (лактам) капролактам. Из него нельзя изготовлять ткани, но он дешевле найлоиа-6,6 и находит применение в производстве ковров и некоторых других изделий. [c.142]

Другая важная задача — выведение трансгенных животных, устойчивых к заболеваниям. Потери в животноводстве, вызванные различными болезнями, достаточно велики, поэтому все более важное значение приобретает селекция животных по резистентности к болезням, вызываемых микроорганизмами, вирусами, паразитами и токсинами. Пока результаты селекщш на устойчивость животных к различным заболеваниям невелики, но обнаде-живающи. В частности, созданы популяции крупного рогатого скота с примесью крови зебу, устойчивые к некоторым кровепаразитарным заболеваниям. Установлено, что защитные механизмы от инфекционных заболеваний обусловлены либо препятствием вторжению возбудителя, либо изменением рецепторов. Вторжению возбудителей, равно как и их размножению, препятствуют в основном иммунная система организма и экспрессия генов главного комплекса гистосовместимости. Одним из примеров гена резистентности у мышей служит ген Мх. Этот ген, обнаруженный в модифицированной форме у всех видов млекопитающих, вырабатывает у Мх -мышей иммунитет к вирусу гриппа А. Ген Мх был вьщелен, клонирован и использован для получения трансгенных свиней, экспрессирующих ген Мх на уровне РНК. Однако данные о трансляции Мх-протеина, обусловливающего устойчивость трансгенных свиней к вирусу гриппа А, пока не получены. Ведутся исследования в целях получения трансгенных животных, резистентных к маститу за счет повышения содержания белка лакто-ферина в тканях молочной железы. На культуре клеток из почек трансгенных кроликов было показано, что клеточные линии, содержащие трансгенную антисмысловую РНК, имели резистентность против аденовируса Н5 (Ads) более высокую на 90 — 98% по сравнению с контрольными линиями клеток. Л. К. Эрнст продемонстрировал также устойчивость трансгенных животных с геном антисмысловой РНК к лейкозу крупного рогатого скота, к заражению вирусом лейкоза. [c.130]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Y-лактона образуется лактам (LIV), следовательно, агом углерода, несущий лактонный алкильный атом кислорода, связан с другим атомом кислорода. Частичная структура XLVII полностью подтверждена спектрами ЯМР производных клеродина, содержащих дигидрофурановое ядро. [c.64]

При получении оксима в большинстве случаев процесс включает следующие стадии. Очищенный циклогексанон превращается в оксим при взаимодействии с гидроксиламинсульфатом. Серная кислота, выделяемая на этой стадии, нейтрализуется аммиаком с образованием сульфата аммония, который затем выделяется из смеси с оксимом. Оксим под действием 20%-ного олеума подвергается бекмановской перегруппировке, в результате которой получают неочищенную капролактамную смесь. После нейтрализации аммиаком капролактам и сульфат аммония разделяют экстракцией растворителем. Дополнительное количество капролактама извлекают еще из нейтрализованного сульфата аммония, а смесь лактама с растворителем подвергают перегонке для удаления растворителя. Загрязненный примесями лактам может быть очищен кристаллизацией или экстракцией в бензине с последующей повторной экстракцией в воде. Известны и другие способы очистки лактама (например, многократное упаривание водного раствора лактама). [c.32]

Растворители влияют не только на кето-енольное равновесие, но и на другие равновесные таутомерные превращения, например лактам лактим, азосоединение= гидразон, циклическое соединением ациклическое соединение и т. д. [62—64]. Для иллюстрации специфики таких превращений можно привести несколько примеров. [c.151]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Весьма распространенное вспомогательное вещество — лакто- за, как и все другие, далеко не индифферентно. Так, в присутствии лактозы растет скорость всасывания тестостерона, уменьшается скорость всасывания пентобарбитала и снижается активность изониазида. Большая группа лекарственных веществ в композиции с лактозой теряет свою стабильность. Необоснованное использование вспомогательных веществ является весьма частой причиной инактивации препаратов в процессе хранения лекарственных форм. [c.18]

Бензофенонанил можно идентифицировать по его продуктам расо епления бензофенону и анилину. При длительном взаимодействии 2 молей кетена с 1 молем нитрозобензола образуется по преимуществу устойчивое циклическое соединение (IV), которое не реагирует с избытком кетена. С другой стороны, при взаимодействии бензофенонанила с дифенилкетеном образуется в небольшом количестве Р-лактам (VI) [c.140]

Повидимому, может образоваться четырехчленный цикл, который, однако, очень неустойчив и расщепляется с выделением двуокиси углерода и образованием шиффова основания. Получившееся основание может затем реагировать с другой молекулой дифенилкетена, давая р-лактам. [c.80]

МОЛОЧНОЙ кислоты, практически выход нйже, так как на кажд стадии преобразования образуются побочные продукты, напр, мер летучие кислоты (уксусная, пропионовая и др.), карбонил ные соединения (диацетил, ацетоин, уксусный альдегид и др спирт, СОг и ряд других веществ, участвующих в образован аромата и вкуса кисломолочных продуктов. В среднем в кефи, накапливается до 0,9 % молочной кислоты, в кумысе — до 1,4 сметане — 0,7 %. Весьма часто молочнокислое брожение сопр вождается спиртовым, если в среде присутствуют так называ мые молочные дрожжи, В этом случае образующаяся из лакто пировиноградная кислота под действием фермента пируватдека боксилазы расщепляется до уксусного альдегида и СОг [c.156]

Нами повторены [18, 26] работы Зелинского Н.Д. [3, 4] и других химиков, изучавших его реакцию [8, 13, 14, 16] (схема 1). Удалось выделить возможный промежуточный продукт реакции, дииминодилактон ДДА (18, выход 19%), образующийся в результате двукратной циклизации бмс-циангидрина по Пиннеру и легко превращаемый в 6 (выход 90%). По схеме 1 впервые получен бициклический лактоно-лактам 19 (схема 9). [c.300]

Предельная моноокись эпоксициклододекан-5,9 нагреванием при высокой температуре подвергается изомеризации в циклододеканон и далее перерабатывается по известной схеме в лактам. Схему процесса можно представить следующим образом (на схеме приведен тран.с,тггранс,г ис-циклододекатриен-1,5,9, но аналогичным образом реагируют и другие изомеры, присутствующие в смеси продуктов тримеризации бутадиена-1,3) [c.209]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

Другой вариант поисков пути получения некоторого ЦС состоит в том, что ищут все подходы к ЦС, в том числе ранее не испытанные. Этот способ не гарантирует успеха в лаборатории, зато именно он может привести к ковы/л нетривиальн решениям.Пример такого подхода - предложение получить р-лактам (47) с помощью образована свягк С - С3 [c.124]

ПРОТОТРОПНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ, сопровождается миграцией атома водорода от одного атома молекулы к другому с одноврем. перемещением кратной связн (см., напр., Аллильная перегруппировка, Кето-енольная таутомерия), понижением валентности атома, связанного с мигрирующим протоном, как, напр., в диадной прототропной таутомерии (см. Таутомерия), или образованием цикла (см., напр., Лактим-лактамная таутомерия. Кольчато-цепная таутомерия). В результате П. и. незамещенные олефины образуют более термодинамически устойчивый изомер, напр, из терминального олефина образуется изомер с внутр. двойной связью, иэ несопряж. диена — сопряженный. При П. и. соед. общей ф-лы СН1=СНСН2Х, в к-рых X-группа или атом, способные вступать в сопряжение с двойной связью в результате взаимодействия с неподеленной парой электронов (напр., ОВ, 5К, Кз)или с я-злектронами [c.484]

Другие превращения с участием карбоксильной группы наблюдались при дегидрировании азотсодержащих соединений. Так, аминокислота, являющаяся продуктом деградации аннотинина [286], при дегидрировании в присутствии палладия превращалась в лактам (см. стр. 212). [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология