Модифицирование цеолитов

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты (морденит, эрионит и др.) со специфическим молекулярно —ситовым действием поры цеолитов доступны только для молекул нормальных парафинов. Де идро — гидрирующие функции в таких катализаторах выполняют те же металлы и соединения, что и в процессах гидроочистки. [c.229]

Сочетание специфического строения кристаллической решетки и химического модифицирования цеолитов ионным обменом или нанесением на но- [c.310]

Диффузионные процессы в кристаллических цеолитах подробно описаны в прекрасных обзорах Баррера [156] и Уокера и сотр. [154]. В этих обзорах приводятся константы и энергии активации диффузии для адсорбции газов и углеводородов с не слишком большой длиной цепи на природных и синтетических цеолитах, модифицированных различными способами. Для модифицирования цеолитов применяли ионный обмен, декатионирование и предварительную адсорбцию таких полярных веществ, как аммиак. Полученные результаты согласуются с моделью движения диффундирующей молекулы в периодическом потенциальном поле внутри цеолита. Разработан ряд методов, позволяющих рассчитать эти потенциальные поля. [c.685]

Стабильность металлических катионов в цеолитах. Неймарк И. Е., Изв. АН СССР, Сер. хим., № 6, 959 (1965). Катионный обмен как средство химического и структурного модифицирования цеолитов. [c.93]

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты (морденит, эрионит и др.) со специфическим молекулярно-ситовым действием поры цеолитов [c.327]

Имеются данные о разработке в России технологических процессов получения кумола с применением фосфорсодержащих катализаторов, а также катализатора на основе модифицированного -цеолита. [c.853]

Пиша и др. [36] исследовали структуру деалюминированных цеолитов Y методом ИК-спектроскопии. В этой же статье дан превосходный обзор опубликованных ранее результатов, полученных при изучении этим методом каркасов деалюминированных цеолитов Y, приготовленных путем химического извлечения алюминия, и ультрастабильных цеолитов (рис, 2-18). Авторы сравнили для этих двух классов цеолитов положение полосы антисимметричных валентных колебаний при 1050 см и полосы симметричных валентных колебаний при 850 см и показали,, что в обоих случаях справедлива одна и та же линейная зависимость (рис. 2-19). Эти результаты,-по-видимому, подтверждают сходство двух типов модифицированных цеолитов. Количественная линейная зависимость дает возможность определить число атомов каркасного алюминия для обоих классов цеолитов. (Объяснять появление сдвигов в ИК-спектрах изменением соотношения Si/Al в тех случаях, когда одновременно происходят другие очевидные структурные и химические изменения, следует достаточно осторожно.) Пиша и др, измерили интегральные интенсивности всех полос поглощения колебаний каркаса и обнаружили, что интенсив- [c.136]

Хотя ЧИСЛО известных цеолитов велико, в большинстве спектроскопических работ изучаются лишь практически важные широкопористые цеолиты типа X и У. Такие цеолиты, как А, Ь, О, морденит, оффретит, эрионит, и ряд природных минералов исследованы менее подробно. В гл. 2 речь шла о применении средневолновой ИК-спектроскопии для анализа особенностей кристаллической структуры цеолитов, в этой главе мы обсудим данные об активных центрах на поверхности цеолитов, взаимодействии этих центров с молекулами адсорбатов, природе адсорбированных молекул, процессах, протекающих на поверхности в условиях проведения реакций, и об изменении состава поверхности при химическом модифицировании цеолитов. [c.148]

После того как было установлено, что цеолиты обладают каталитической активностью, началось интенсивное изучение их поведения при высоких температурах. В этих исследованиях были выявлены такие изменения структуры, на которые прежде не обращали внимания. В частности, выяснилось следующее важное обстоятельство в результате некоторых изменений образуются новые структурные модификации, обладающие высокой термостабильностью и кислотоустойчивостью. Открытие новых, модифицированных, цеолитов и изучение факторов, влияющих на их стабильность, потребовало применения количественных методов исследования стабильности. [c.348]

Модифицированными цеолитами называют самые различные материалы, полученные из цеолитов в результате различных превращений—от простого ионного обмена до процессов, приводящих к полному разрушению кристаллической решетки. Аморфные модифицированные продукты обычно называют аморфный тип X , аморфный тип А и т. д. Мы рассмотрим здесь только некоторые продукты, полученные из цеолитов при таких изменениях, которые протекают необратимо, но не приводят к полному разрушению кристаллического каркаса. К материалам такого типа относятся цеолиты, претерпевшие необратимый ионный обмен или полученные при изменении обычных условий синтеза цеолиты, необратимо окклюдировавшие различные вещества, а также продукты деалюминирования и взаимодействия протонов с каркасом цеолита. [c.372]

Извлечение алюминия. Наиболее интересные серии модифицированных цеолитов образуются при извлечении алюминия из каркаса и при взаимодействии протонов со структурой цеолита. Такие реакции наблюдали и прежде, но лишь недавно стала понятна взаимосвязь различных сторон этого явления. Взаимодействие протонов с цеолитами долгое время не изучалось, поскольку считалось, что цеолиты совершенно нестабильны в кислой среде. Сам факт существования водородных форм цеолитов вызывал сомнение [70]. [c.375]

Модифицирование цеолитов типа У при их взаимодействии с протонами [c.378]

Большинство рассмотренных нами явлений, связанных с изменением и модифицированием цеолитов, имеет общий характер и происходит в самых различных цеолитах. Это относится, по-види- [c.378]

В литературе описано бесконечное множество модифицированных цеолитов, и вопрос об истинной природе каждого из них часто остается открытым. Мы не будем стараться дать характеристики всех продуктов модифицирования, образующихся в каждом таком процессе, а рассмотрим лишь наиболее важные из них. [c.379]

Как уже говорилось выше, для обозначения модифицированных цеолитов вообще и цеолитов типа У в частности используются различные термины. Не пытаясь решить вопрос, какие термины более правильны (такие попытки уже делались и делаются другими авторами), мы кратко объясним некоторые из них и, используя набор таких терминов, обсудим различные постулируемые структуры и реакции. [c.379]

По технологии приготовления эти катализаторы делятся нк две основные группы. В катализаторах первой группы чистые или модифицированные цеолиты введены в высокопористые матрицы, такие, как аморфные алюмосиликаты или близкие к ним гели. К этой же группе относятся и полусинтетические катализаторы, содержашие глину. Вторая группа —это катализаторы, в которых чистые или модифицированные цеолиты диспергированы в низкопористых матрицах, например в природных глинах (монтмориллонитовыХ , каолиновых, галлуазитовых и т. д.). Схемы получения цеолитов и соответствующих катализаторов обеих групп, хотя и имеют ряд общих черт, все же существенно различаются. [c.222]

Алкилирование этилбензола этанолом в присутствии модифицированных цеолитов также возможно с высокой /гара-селек-тивностью. Так, при проведении реакции в присутствии цеолита ZSM-11 (Si/Al = 100), модифицированного 1.5 % (мае.) MgO, при 325 С, объемной скорости 6.7 ч конверсия этилбензола 17 % и полученные продукты имеют следующий состав, % (мае.) бензол - 1, л -диэтилбензол - 7, п-диэтилбензол - 86, прочие арены — 6 [97]. [c.97]

Активность и селективность цеолитов Н-Х, Н-У, Н-28М-5 и Н-морденита при парофазном алкилировании анилина этанолом повышается при модифицировании цеолитов УгОз [519]. [c.183]

При модифицировании цеолита H-ZSM-5 с помощью В или P-Mg подавляются реакции диспропорционирования и изомеризации, в результате селективность образования л-этилтолуола возрастает до 98 % [145]. [c.237]

Такие важные характеристики катализаторов, как активность и селективность, очень сильно зависят от химического состава цеолита и условий предварительной обработки. Ниже рассмотрены основные способы модифицирования цеолитов с целью изменения их каталитических свойств. [c.46]

Таким образом, варьирование соотношения ЗЮг/А Оз позволяет регулировать адсорбционные и каталитические свойства цеолитов. Удивительная способность цеолитной структуры сохранять свою кристалличность даже при практически полном извлечении из нее А делает метод деалюминирования наиболее эффективным способом модифицирования цеолитов. [c.50]

Три использовании в качестве носителя катализаторов цеолитов сильнокислотные протонные центры создаются в результате модифицирования цеолитов в процессах ионного обмена [177—1801. Так, было установлено, что металлический Р(1, диспергированный в цеолитной матрице типа V, Ь, морденит, сохраняет высокую гидрирующую активность при содержании серы в сырье до 0,5% [177]. [c.72]

Совместно с А. А. Галинским выполнен оригинальный цикл исследований по модифицированию цеолитов никелем через карбонил никеля с последующим его разложением и восстановлением металд(а до нульвалеитного состояния. Изучены стадии введения никеля в цеолит, дисперсность и подвижность никеля в цеолите при различных режимах модификации, термодесорбция водорода и каталитическая активность никельсоде])жащих цеолитов в [c.14]

Несмотря на то, что процесс дегидроконденсации ацетона не был реализован в промышленности, интерес к нему не пропадает. Изучаются и подбираются более дешевые и активные катализаторы, обеспечивающие больший выход мезитилена. Так, на алюмо-силикатных катализаторах [113] при 180—200 °С и атмосферном давлении достигается 30%-ный выход мезитилена на исходное сырье (на других катализаторах он в среднем составляет 13— 18%). Активность алюмосиликатных катализаторов сравнительно легко восстанавливается окислительной регенерацией. Исследуются различные модифицированные цеолиты [114]. Например, при 300 °С и объемной скорости подачи ацетона 1,1 ч наибольший выход мезитилена достигнут на цеолитах типа LaX и LiX. Изменяя мольное отношение SiOj AI2O3 (уменьшая количество AI2O3), можно повысить степень конверсии ацетона. Наряду с дегидроконденсацией ацетона происходит также его крекинг с образованием метана, зтана, этилена и оксида углерода. Побочными продуктами процесса являются также оксид мезитила и ацетальдегид. [c.274]

В промышленности гидроочистку нефтяных фракций водородом проводят при температуре 320-420 °С и давлении 2,5-5 МПа в присутствии алюмокобальтмолибденовых (АКМ) или алюмони-кельмолибденовых (АНМ) катализаторов. катализаторы содержат 10-19 % МоОз и 2-5 % промоторов (СоО или NiO), нанесенных на активный Y-AlgOg, не модифицированный или модифицированный цеолитом, фтором. [c.800]

Процесс селективного гидрокрекинга высокопарафинистого сырья проводят на цеолитах со специфическим молекулярноситовым действием по отношению к парафинам (например, морденит, пентасил). Катализаторы состоят на 60-70 % (мае.) из модифицированного цеолита (обычно в Н или катионной форме), гидрирующего металла (обычно металл платиновой группы 0,1-10 % или оксид никеля (кобальта) в количестве 2-10 %) и связующего компонента. [c.816]

Современные катализаторы представляют собой двухфазные системы, состоящие из активного компонента — цеолита и аморфной алюмосиликатной матрицы, являющейся носителем. Производство таких катализаторов включает получение аморфного алюмосиликата и цеолита, модифицирование цеолита методом ионного обмена, введение его в аморфную алюмосиликатную матрицу [111]. [c.105]

В большинстве сообщений об испытаниях цеолитных катализаторов в реакциях алкилирования высшими олефинами отсутствуют данные о возможности длительного реакционного цикла. В ходе проведенных автором данного раздела испытаний каталюатора на основе модифицированного цеолита типа Y 1фи 125 °С, давлении 1,0 МПа и подаче с объемной скоростью 0,5 ч сырья (смеси бензола с дегидрогенизатом доде-кана в мольном отношении бензол додецены =10 1) обеспечивается полная конверсия олефинов в течение 200 часов. Увеличение температуры до 200 °С позволяет продлить работу катализатора до регенерации еще на 250 часов. Селективносгь образования линейных алкилбензолов составляет 85-95 %. [c.878]

Химическим модифицированием цеолитов путем ионного обмена можно в значительной степени изменять электроноакцепторные центры и, следовательно, адсорбционные свойства цеолитов. Чем меньше радиус катиона в цеолите, т. е. чем более сосредоточен положительный заряд, тем лучше адсорбируются на цеолите полярные молекулы и молекулы с л-связями. Отмечена корреляция между адсорбционной способностью катионза-мещенных цеолитов по парам воды с энергией гидратации соответствующих катионов. [c.162]

Однако в последние годы наибольший интерес исследователей привлекли процессы алкилирования с использованием цеолитов, более активных и селективных по сравнению с ранее применявшимися катализаторами. Так, установлено, что цеолит Р более активен и селективен, чем Н3РО4 и цеолит Y при получении этилбензола и кумола [2]. С увеличением соотношения Si/Al от 14 до 35, а также при модифицировании цеолита 3 бором селективность образования этилбензола и кумола снижается. Степень конверсии повышается с уменьшением размеров частиц катализатора. При 170 С, давлении 3.5 МПа, мольном соотношении бензол/этилен, равном 5, при конверсии этилена 100 % селективность по этилбензолу на цеолите Р (Si/Al = 14) равна [c.83]

По мнению некоторых авторов, предпочтительным является отнесение полосы при 730 см к колебаниям в изолированных тетраэдрах АЮ4, а не к симметричным валентным колебаниям связей Т — О, как это сделано в табл. 2-5. Пиша и др. [28] при исследовании деалюми-нированных форм цеолита установили, что интегральная интенсивность этой полосы в ряду модифицированных цеолитов снижается линейно с уменьщением содержания А1. Однако сопоставление интенсивности этой полосы во всех опубликованных спектрах цеолитов и данных о содержании в них алюминия едва ли позволяет распространить такое отнесение на все цеолиты. Чтобы принять новое отнесение полосы к колебаниям связей А1, необходимы дальнейшие исследования других цеолитных структур. Действительно, данные об интенсивности этой полосы в спектрах синтезированных натриевых форм цеолитов X и У с переменным содержанием алюминия, приведенные на рис 2-5, по-видимому, не подтверждают отнесение этой полосы к колебаниям внутри тетраэдров АЮ4. [c.116]

Декатионированные и стабилизованные цеолиты при термогравиметрическом и дифференциально-термическом анализах дают кривые различной формы они отличаются друг от друга по характеру рентгенограмм, ионообменной емкости и термостабильности. Их можно различить и по ИK- пeктpa . Более того, анализ спектров помог установить, что образцы, которые раньше обозначали просто как ультрастабильные Цеолиты У , сильно отличаются между собой и на самом деле представляют собой целое семейство модифицированных цеолитов с повышенной термостабильностью. [c.192]

Модифицированные цеолиты другого типа можно получить окклюзией в структуре частиц, образующихся при регулируемом или нерегулируемом разложении адсорбированных соединений. Этот метод широко применяется для введения в цеолит таких металлов, как платина, палладий и другие [68, 69]. Мак-Атир и Руней [40] описали каталитические свойства цеолита типа У, содержащего окклюдированный кремний. Дополнительный кремний они вводили, проводя адсорбцию тетраметилсилана и его последующее разложение, в процессе которого выделялся метан. [c.375]

Большая часть работ по исследованию активных центров была вьшолнена на цеолитах У, хотя в последние годы появилось много данных для других цеолитов, в частности для цеолита X и морденитов с различным соотношением кремния и алюминия. Изучение деалюминированных морденитов отчетливо показало, что активность этих цеолитов определяется не только природой или числом активных центров, как это обычно предполагается в большинстве работ по сравнительному изучению модифицированных цеолитов, но и диффузионными ограничениями. Поэтому необходимо учитывать, что модифицирование цеолитов может изменить условия диффузии. В целом исследования деалюминированных цеолитов все-таки указывают на то, что активность одного центра возрастает по мере увеличения соотношения 81 А1. [c.117]

Таким образом, использование модифицированных цеолитов позволяет проводить реакцию диспропорционирования этилбензола с высокой геара-селективностью. [c.97]

Исследовано модифицирование пентасилов добавками Р, Mg, Ьа, Ре, однако и при оптимальных условиях с использованием модифицированных цеолитов селективность по сумме метилсти-ролов составляет всего 26 % [119]. Поэтому более эффективный метод получения п-метилстирола - дегидрирование п-этилтолу-ола, получаемого этилированием толуола. [c.102]

Цеолиты типа Р (Si/Al = 14) и Y (Si/Al = 3) обеспечивают более высокую селективность образования кумола по сравнению с твердой фосфорной кислотой 98.3, 98.2 и 96.4 % соответственно [2]. Данные получены при мольном соотношении бензол пропилен = 7.4 1, температ5фе 150 С (на Н3РО4 - при 200 °С), Р = 3 МПа и конверсии пропилена 90 %. При повышении мольного соотношения Si/Al до 35 и модифицировании цеолита Р бором селективность процесса по кумолу снижается. [c.106]

Диспропорционирование толуола - промышленный метод производства бензола и ксилолов, в котором обычно используются кислотные цеолитные катализаторы. Наибольший интерес представляет применение модифицированного цеолита ZSM-5 благодаря его высокой стойкости к дезактивации коксом и высокой селективности образования наиболее ценного изомера - га-ксилола [7, 8]. Отсутствие больших полостей в структуре цеолита ZSM-5 препятствует образованию полиаренов как предшественников кокса [9]. Низкая концентрация кислотных центров, характерная для этого цеолита, также обуславливает устойчивость этого катализатора к закоксовыванию [10]. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология