Детекторы линейность при количественном анализ

Точность количественного анализа зависит от формы зависимости между концентрацией и сигналом детектора. Анализ тем точнее, чем ближе эта зависимость к линейной. Линейность показаний можно определить по тангенсу угла наклона кривой зависимости сигнала детектора от концентрации, построенной в логарифмической шкале. В случае идеальной линейности этот наклон равен 1,00. Линейность пламенно-ионизационного детектора [c.51]

Весьма важной характеристикой детектора является линейность показаний, от которой в значительной мере зависит точность количественного анализа [c.40]

При проведении количественного анализа условия хроматографирования следует выбирать такими, чтобы сигнал детектора не выходил за пределы диапазона линейности. В противном случае точность анализа снижается. Сказанное можно проиллюстрировать следующим образом. [c.41]

Предел обнаружения масс-спектрометра имеет такой же порядок, как и других применяемых в газовой хроматографии детекторов (до г/с), но в специальных режимах работы он может быть значительно понижен (до г/с) . Линейный диапазон масс-спектрометра как детектора зависит от способа ионизации и может достигать 2—4 порядков, что меньше, чем у ионизационно-пламенного детектора, но значительно больше, чем, например, у детектора электронного захвата. В некоторых случаях хромато-масс-спектрометры после предварительной градуировки одним из известных способов используют для количественных определений, но основное их назначение — качественный анализ неизвестных компонентов анализируемых образцов, Главная сложность количественного анализа на таких приборах — необходимость контроля и обеспечения постоянства гораздо большего числа рабочих параметров, чем на обычных хроматографах. На практике для получения количественных данных значительно проще провести параллельный анализ однотипного образца на хроматографе с ионизационно-пламенным детектором. [c.199]

Пламенно-ионизационный детектор наряду с аргоновым ионизационным является наиболее чувствительным детектором, применяемым в газовой хроматографии. У него очень малые эффективный объем и инерционность. Поэтому он применяется прежде всего в капиллярной хроматографии и при анализе микроконцентраций веществ на набивных колонках, а также без колонки в качестве индикатора следов чистых веществ. Детектор прост по конструкции и малочувствителен к колебаниям скорости газа, давления п температуры. Большой линейный динамический диапазон делает его особенно пригодным для количественных анализов. Правда, пламенно-иониза-ционный детектор может применяться только для анализа веществ, содержащих углерод. [c.128]

Линейностью детектора определяется размер вводимой пробы. Необходимо помнить, что скорость потока через колонку, температура колонки и детектора, а также его конструкция влияют на точность количественного анализа. Погрешности при передаче электрического сигнала на выходное устройство (самописец), интегратор или [c.175]

Параметры этой функции априори неизвестны ни для одного детектора и анализируемого вещества, поэтому, как правило, первым этапом количественного анализа служит калибровка, т. е. установление вида и параметров уравнения (6.1), отвечающих данному сорбату, условиям анализа, детектору и способу количественной обработки хроматограммы. Обычно конструкции детекторов и условия анализа подбираются таким образом, чтобы в максимально возможном диапазоне соблюдалась простейшая линейная зависимость [c.253]

Из неспецифичных (или общих) детекторов наиболее широко применяются катарометры и пламенно-ионизационные детекторы. Катарометром (с накаливаемой проволокой или с термистором) измеряют разность теплопроводностей чистого газа-носителя и смеси газа-носителя с анализируемым веществом. Теплопроводность многих веществ гораздо меньше теплопроводности гелия или водорода, обычно используемых в качестве газов-носителей, и благодаря этому эти вещества нетрудно детектировать. Детектор этого типа чувствителен к изменениям скорости газового потока и температуры, и при его применении эти параметры необходимо тщательно контролировать. В количественном анализе желательно проводить точную калибровку детектора по стандартным пробам (определение так называемых коэффициентов отклика ) и, кроме того, работать в диапазоне концентраций, соответствующем линейной части его характеристики. Катарометр механически прочен, стабилен и является недеструктивным детектором, т. е. соединения проходят через него не разрушаясь. [c.430]

При использовании пламенно-ионизационного детектора в газовый поток, выходящий из колонки, добавляют водород в качестве газа-носителя при этом используют азот или гелий, причем водород и газ-носитель смешивают в отношении 1 1. Полученную смесь направляют в горелку и сжигают в воздухе или кислороде. Ионы, образующиеся при сгорании органических веществ, уменьшают электрическое сопротивление пламени пропорционально количеству сгоревшего вещества. К горелке и электроду, который расположен над пламенем или сбоку от него, прикладывают разность потенциалов (100—300 В). Величина возникающего при этом тока зависит от сопротивления пламени, и она после усиления непрерывно регистрируется самописцем. Этот детектор имеет прекрасную чувствительность, его характеристика линейна в широком диапазоне концентраций (10 ), он обладает малой инерционностью, замечательно стабилен, чувствителен ко всем органическим соединениям, нечувствителен к неорганическим соединениям, на его работу не влияют небольшие изменения температуры и скорости газового потока. Наряду со всеми этими качествами он прост в обращении и благодаря этому стал одним из наиболее популярных, если не самым популярным, из ГХ-детекторов. Для точного количественного анализа с применением этого детектора для каждого соединения необходимо определить соответствующие коэффициенты отклика. [c.430]

ДПИ обладает высокой чувствительностью и имеет предел детектирования примерно того же порядка, как и все остальные ионизационные детекторы. ДПИ имеет чрезвычайно высокий линейный динамический диапазон (до 10 ), что дает ему ряд преимуществ при проведении количественных анализов. Детектор прост по конструкции, обладает малым рабочим объемом и малой инерционностью. Его широко применяют с капиллярными и микро-насадочными колонками. ДПИ мало чувствителен к колебаниям расхода газа-носителя, давления и температуры, поэтому его применяют при анализах с программированием температуры в колонке. Детектор чувствителен к большинству органических соединений. ДПИ практически не чувствителен к воде в газе-носителе и пробе, в связи с чем он находит достаточно широкое применение при анализе проб, содержащих воду, в том числе, проб окружающей среды. [c.162]

Если детектор является линейным, т.е. его показания всегда пропорциональны концентрации компонента в потоке газа-носителя, то размер пика пропорционален количеству вещества, содержащегося во введенной пробе. Если бы пик имел гауссов профиль, высота пика, а также его площадь были бы пропорциональны количеству вещества. Однако кроме нелинейности детектора имеются и другие причины для появления пиков, высота которых не пропорциональна размеру пробы. Кроме того, флуктуации экспериментальных параметров влияют на высоту пика и площадь пика не одинаково. Выбор между высотой пика и площадью пика в качестве основы количественного анализа обсужден подробно в гл. 16 там же рассмотрены источники погрешностей по обоим типам измерения. [c.40]

Стационарная фаза должна быть стабильной и нелетучей при рабочей температуре и должна обладать хорошей растворяющей способностью по отношению к разделяемой смеси [97]. Детектор должен быть чувствителен ко всем парам, безынерционен и давать (для количественного анализа) отсчет как линейную функцию концентрации вещества. Выход детектора следует соединить с самописцем. Использовались пламенноионизационные детекторы, детекторы, основывающиеся на изменении теплопроводности, плотности газа, инфракрасные приемники существует описание и еще более чувствительных детекторов [42, 97, 99]. [c.185]

В то время как качественный анализ зависит главным образом от природы хроматографической колонки, количественный анализ зависит в первую очередь от природы сигнала, даваемого детектором. Сигнал детектора с микрогорелкой, по-видимому, является линейным в пределах одного анализа, так как правильные результаты получаются при анализе, например, 0,5% бензола в этилбензоле. Является ли отклик линейным и для очень больших образцов, не было определено но очень малый образец, требующий увеличения в 10 раз силы тока, передаваемого на самописец в 10 мв, все еще дает приблизительно правильный результат, хотя основная линия недостаточно устойчива для большой точности. [c.163]

Имеется еще другое преимущество системы с импульсным режимом, которое, быть может, является самым главным из всех с точки зрения проведения количественного анализа, а именно — существенно больший линейный диапазон. Величина сигнала детектора по захвату электронов включает как верхний, так и нижний пределы диапазона. Нижний предел — шум детектора, а верхний — суммарный ток в детекторе. Величина сигнала Б зависимости от объема пробы будет приближаться к линейному только на нижнем конце, а с увеличением размера образца сигнал будет становиться все более нелинейным. Характер зависимости сигнала близок к закону Бэра, что до некоторой степени позволяет улучшить линейность, но даже в этом случае практический линейный диапазон будет только около 300. [c.244]

Для простого вычисления данных количественного анализа необходима по возможности линейная связь между показанием детектора и концентрацией вещества или его массовой скоростью в широкой области. [c.14]

Точность количественного анализа зависит от линейного соотношения между концентрацией или массой и откликом детектора. Линейная область отклика определяется как пропорциональность отклика детектора величине образца на двойной ло- [c.173]

Последнее обстоятельство следует особо учитывать при количественном анализе и определении пороговой чувствительности ПФД по сернистым веществам. В самом деле, если сигнал детектора пропорционален квадрату потока вещества (обычно показатель степени колеблется в интервале 1,5—2), то уменьшение времени удерживания вещества в хроматографической колонке в два раза у симметричного пика увеличивает его высоту в четыре раза, а не в два, как это имеет место в случае фосфорсодержащих веществ (рис. 39). Хроматографический пик у логарифмического детектора не отвечает гауссову распределению, а его площадь зависит от времени удерживания. Например, ширина пика при расчете площади у квадратичного детектора должна измеряться не на Vz высоты, как у линейного, а на V4- Аналогично уменьшение величины вводимой пробы в два раза, при прочих равных условиях, понижает высоту пика анализируемого вещества в четыре раза. [c.81]

Хроматографический детектор не обязательно должен иметь широкий линейный диапазон, однако наличие такого диапазона сильно облегчает количественную обработку данных анализа. Для определения количества каждого компонента, зарегистрированного на хроматограмме, нужно знать только одно число — угол наклона прямых, показанных на рис. 6.1. И наоборот, если детектор нелинеен, необходима знать функциональную зависимость, которой могут быть описаны калибровочные кривые. Применение для расчета результатов количественного анализа площадей пиков вместо высот обладает тем преимуществом, что при этом компенсируется влияние тех факторов, которые вызывают размывание пиков в хроматографической системе. Обработка результатов анализа на основании площадей пиков проще, если сигнал детектора линейный. [c.124]

К настоящему времени выпущен ряд монографий и справочник по газовой хроматографии. В зарубежной и отечественной периодической литературе опубликовано большое число статей как по теории, так и по практическому применению метода газовой хроматографии. Поэтому в I главе книги приведены лишь общие сведения по газовой хроматографии, дающие возможность выбрать оптимальные условия хроматографирования и наиболее подходящий метод идентификации веществ. Особое внимание обращено на методы количественного анализа, наиболее важные при практическом использовании метода газовой хроматографии. В гл. И, П1 и IV приведены методы анализа, сырья, промежуточных продуктов и готовых полимеров в производстве полиолефинов, полистирольных и поливинилацетатных пластиков. Гл. V посвящена,анализу сточных вод и промышленных воздушных сред. В гл. VI включены методы анализа различных веществ, используемых в малотоннажных производствах некоторых полимеров. В приложении приведены некоторые полезные сведения по определению диапазона линейности детектора ионизации в пламени, таблица констант полярности неподвижных фаз, справочная таблица давления паров воды и таблица коэффициентов чувствительности некоторых веществ е детектором ионизации в пламени, рассчитанных с учетом числа углеродных атомов в молекуле. [c.4]

Точность количественного анализа во многом определяется формой зависимости между концентрацией и сигналом детектора. Чем ближе эта зависимость к линейной, тем точнее анализ. [c.79]

Следует также проводить экспериментальную проверку линейного диапазона детекторов, поскольку от его величины существенно зависит точность количественного анализа. Различие между опубликованными данными и полученными на конкретном приборе может быть весьма существенны.м. Точные количественные результаты (в пределах воспроизводимости) могут быть получены только прн калибровке каждого хроматографа с помощью искусственных смесей, перекрывающих по составу требуемый диапазон концентраций, и при частой проверке калибровочной кривой. [c.162]

Универсальный газовый Цвет-6-69 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Позволяет проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ определять их микропримеси анализировать смеси веществ, кипящих в широком диапазоне температур, в режиме программирования температуры колонки анализировать трудноразделяемые смеси на высокоэффективных колонках, агрессивные и неустойчивые соединения на стеклянных колонках, высокомолекулярные вещества, непереводимые в газовую фазу простым испарением (применяя пиролитическую приставку) выделять небольшие количества отдельных веществ (используя препаративную приставку). Пригоден для физико-химических измерений. Снабжен пятью детекторами дифференциальным пламенно-ионизационным с порогом чувствительности 1 10 % пламенно-ионизационным термоионным с порогом чувствительности Ы0 % электронного захвата с порогом чувствительности 1-10 % четырехплечевым катарометром с порогом чувствительности Ы0 % плотномером с порогом чувствительности 1 -10 %. Тип газовой схемы—двухколоночная с независимой установкой расходов газа-носителя.- Тип программатора температуры колонок — линейный с установкой скорости через 1 град мин. [c.255]

Смысл различия между реальным и живым временами иллюстрирует рис. 5.28. Расположенные через равномерные интервалы тактовые импульсы в точке 9 (рис. 5.29) соответствуют фактически истекшему времени (реальное время). По величине оно, однако, может отличаться от живого действующего времени, которое фактически представляет собой период, в течение которого система не занята обработкой имлульсов. На рис. 5.29 видно, что в показанном временном интервале укладывается 14 импульсов реального времени (точка 9). В течение этого периода импульс задержки цепи контроля мертвого времени (точка //), вырабатываемый комбинацией сигналов от работающих усилителя (точка 6) и многоканального анализатора, ограничивает число импульсов живого времени (точка 10) для того же интервала реального времени только до трех. Влияние такой потери импульсов иллюстрируется на рис. 5.33, где показано, что только при низких скоростях счета (меньше 2000 имп./с) скорости счета на входе многоканального анализатора и главном усилителе равны. По причине, описанной выше, по мере увеличения скорости счета на входе усилителя влияние наложения И мпульсов становится все более ощутимым, особенно при больших постоянных времени усилителя. Поэтому при качественном анализе для достижения желаемого уровня точности, основанного на статистике счета, может возникнуть необходимость производить счет в течение большего периода, чем предполагаемый на основе реального времени. При количественном анализе во всех случаях должно использоваться живое время, поскольку отношения интенсивностей рентгеновского излучения с образцов и эталонов при одинаковых условиях измерения служат исходными данными для всех моделей количественных поправок. Рис. 5.33 демонстрирует также, что увеличение скорости счета на входе усилителя при изменении тока зонда или при перемещении детектора ближе к образцу будет приводить сначала к линейному увеличению скорости счета на входе многоканального анализатора, за которым следует нелинейная область, в которой скорость счета на входе многоканального анализатора растет медленнее, чем на входе главного усилителя. В конечном счете достигается ситуация, когда увеличение скорости счета на входе главного усилителя в действительности приводит к уменьшению скорости счета многоканального анализатора. Дальнейшее увеличение скорости счета приводит по существу к 100%-ному мертво му времени и, следовательно, к общей блокировке системы. Рис. 5.33 иллюстрирует также, что начало различных отмеченных областей определяется выбором рабочих кривых на основе критерия приемлемого разрешения. [c.229]

Другой способ детектирования, нашедший широкое применение, основан на измерении температуры пламени газа, выходящего из хроматографической колонки [216]. Работающий на этом принципе детектор носит название горелки Скотта. Газ-носитель, которым в данном случае обычно является водород или смесь водорода с азотом, сжигают в специальной горелке (рис. 456). Над горелкой на небольшой высоте помещают чувствительный термоэлемент, регистрирующий температуру пламени, которая изменяется, если в газе-носителе появляется постороннее вещество. Позднее этот метод был усовершенствован [24] в качестве газа-носителя стали использовать азот, а водород подводили отдельно и прибавляли к газу-носителю после того, как он пройдет колонку. Достоинствами этого детектора являются его высокая чувствительность, простота конструкции и возможность производить измерения при высоких температурах (вплоть до 300°). Пламенным детектором удается, например, одтределить 0,1 мкг бензола в I мл водорода. Для количественного анализа важно, чтобы для небольших образцов сигнал детектора линейно зависел от концентрации, а его величина была пропорциональна теплоте сгорания отдельных компонентов смеси. При проведении газовой хроматографии в препаративном масштабе можно направить в горелку небольшую часть общего потока газа. Пламенной детектор нельзя использовать для регистрации веществ, вызывающих коррозию термопары или образующих на ней налет продуктов сгорания (например, галогены, окись кремния). [c.504]

Метод измерения отражения и гашения флуоресценции можно также применять при ТСХ веществ, поглощающих УФ-излучение. Метод гашения флуоресценции позволяет определять только вещества с максимумом поглощения выше 240 нм, так как максимум возбуждения обычно используемого флуоресцентного индикатора находится около 280 нм. Сравнивая эти методы, можно сказать, что наилучшие результаты дает количественное детектирование по отражению по сравнению с пропусканием и гашением флуоресценции. Наиболее эффективным методом количественного анализа является измерение интенсивности флуоресценции веществ в слое сорбента. Это — высокоселективный, высокочувствительный (особенно при использовании лазерных флуоресцентных детекторов) метод анализа с широким интервалом линейной зависимости количество вещества — интенсивность флуоресценции, не зависящий от формы зоны. Широкие возможности метода флуоресцентного детектирования в ТСХ связаны с возможностями дерийатиза-ции веществ до или после ТСХ с превращением их в флуоресцирующие производные или инициированием флуоресценции разделенных веществ электрохимическими или химическими методами. [c.371]

Для количественных анализов смесей сахаров, разделяемых на сильных катионообменных смолах в Ы+-форме с применением в качестве подвижной фазы 85%-ного водного этанола, используют модифицированный детектор Пая с движущейся проволокой, который соединен с колонкой. По чувствительности детектора было найдено линейное соотношение для углеводов с пентозами гексозами дисахаридами дезоксисахаридами как [c.81]

Следует отметить, что ДПС, к сожалению, не нашел еще должного применения в практике газовой хроматографии. Однако тот факт, что сигнал ДПС, обладающего высокой линейностью, можно рассчитать, позволяет надеяться, что сферы применения ДПС будут расширяться. Наиболее перспективным является его использование прн количественном анализе и при параллельной работе с селектнвиыдт детекторами, такими как ЭЗД и ТИД. [c.140]

Детекторы в хроматографии газов долнгаы измерять изменение концентрации в потоке газа. Если хроматограмму необходимо пепосредственно использовать для количественного анализа, сигнал детектора должен быть линейной функцией концентрации, а чувствительность — величина сигнала на единицу концентрации — должна быть одинаковой для всех концентраций. Из многочисленных типов детекторов наиболее употребительной является ячейка для измерения теплопроводности она недорога, прочна и проста в изготовлении и работе. Однако чувствительность ячейки к изменению состава газа или условиям работы, особенно температуры, до сих пор не была выяснена достаточно определенно, чтобы можно было отчетливо представить характер работы ячейки. [c.174]

Точность количественного анализа в основном определяется формой зависимости между концентрацией и сигналом детектора. Чем ближе эта зависИ, юсть к линейной, тем точнее анализ. Линейность показаний детектора находится как тангенс угла наклона кривой зависи.чости сигнала детектора, построенной в логарифмической шкале. Идеальный случай — наклон равен 1,00. Однако на практике, линейность пламенно-ионизационного детектора равна 0,95—0,99. Линей- [c.39]

Высокая точность количественного анализа достигается в случае прим енения детектора по теплопроводности при следующих условиях а) теплопроводность газа-носителя должна очень сильно отличаться от теплопроводности определяемых компонентов при этом достигается высокая чувствительность, низкая специфичность и большая линейная область б) необходима большая тепловая инерционность блока детектора, что обусловливает незначительные колебания температуры, снижает уровень шумов и соответственно разброс измеренных значений [c.14]

Ддительностъ, трудоемкость и громоздкость хроматографических методик с гравиметрическим окончанием заставляют постоянно искать возможность ускорения количественного анализа в основном за счет отказа от стадии удаления растворителя и использования чувствительных методов для определения концентрации разделяемого вещества в растворе, покидающем колонку. В 60-х годах Снайдером были опубликованы методики, предназначенные для анализа нефтепродуктов методом линейной проявительной адсорбционной хроматографии. Отличительной чертой этих методик бьш отказ от гравиметрического окончания и определения содержания интересующих групп путем спектрального анализа элюата. Используя спектральный анализ на, разных длинах волн, Снайдер смог, не добиваясь полного разделения некоторых групп, обеспечить количественное их определение и создать методики дая рутинного анализа [37-40]. Для количественного определения групп при разделении битумов анализируют вьще-ленные фракции без удаления растворителя на разработанном авторами флуориметре ФЖМ-8 [41]. По интенсивности поглощения на длине волны 366 нм оценивают концентрацию вьщеленных групп в элюате по предварительно построенной калибровочной кривой. И наконец, наиболее быстрый и желательный способ количественной оценки - это непосредственная запись выходной кривой хроматографического разделения с помощью детектора, подключенного на выходе из хроматографической колонки. [c.61]

Возможности количественного масс-спектрометрического анализа в первую очередь основаны на достаточно большом диапазоне линейности суммарного сигнала источника ионов (особенно в случае электронного удара) как функции от концентрации вещества в нем. Линейный диапазон масс-спектрометра оказывается большим, чем для некоторых селективных хроматографических детекторов (наиример, по захвату электронов). На этом факте основано использование хромато-масс-лектрометров в режиме масс-фрагментографии для селективного количественного определения следов различных веществ, например примесей органических соединений в атмосферном воздухе [25], получившее в последние годы широкое распространение. Суммарный аналитический сигнал спектрометра зависит также от так называемых сечеиий ионизации, определяемых энергией электронов, составом и структурой исследуемых веществ. При количественном анализе обычно используются относительные сечения ионизации [c.26]

Для расширения диапазона линейности электрометрических усилителей необходимо применять деление сигнала детектора на входе в З силитель. Резисторы, из которых составлен такой делитель, имеют сопротивление порядка 10 —10 Ом. Изготовить резисторы, обеспечивающие требуемую для количественного анализа точность (около 1%), чрезвычайно трудно. Для того чтобы такие резисторы сохраняли относительно постоянное значение сопротивления, требуется их термостатировать и создать постоянное значение влажности окружающего воздуха. В большинстве выпускаемых хроматографов эти условия не выполняются. [c.79]

При работе с ДПР следует помнить, что область линейно-детектируемых концентраций невелика и различна для разных веществ. Поэтому при количественном анализе следует выполнять более детальную калибровку по отношению ко всем определяемым веществам. Особенности эксплуатации ДПР связаны с наличием в нем радиоактивного источника зэрц состоят в выполнении установленных правил работы с радиоактивными материалами. Запрещается извлекать источники из камер, промывать их растворителями и превышать температуру 300 °С для камеры детектора. Мощность излучения на поверхности ионизационных камер не превышает 0,03 мР/ч (при допустимом уровне 0,3 мР/ч). [c.127]

Детектор ионизации в пламени —один из самых распространенных детекторов в газовой хроматографии, практически- незаменимый при анализе микропримесей. Детектор обладает высокой чувствительностью и чрезвычайно высоким динамическим диапазоном линейности, достигающим в лучших образцах 10 —10 [2]. Практически диапазон линейности детекторов хроматографов Цвет составляет 10 —10. Для детекторов с параллельными электродами диапазон линейности значительно меньше 10 —10 . Помимо ионизационной эффективности, которая определяет порог чувствительности детектора и составляет для детекторов хроматографов Цвет около 5-10- % (об.) [3, с. 58], диапазон линейности является основной характеристикой детектора, особенно важной при количественном анализе. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология