Адсорбция синильной кислоты

Смещение полосы поглощения связи СЫ при адсорбции НСЫ несомненно указывает на возмущение этой связи, а зависимость изменения частоты от ее силовой постоянной (см. рис. 91) позволяет объяснить это изменение только увеличением величины силовой постоянной связи С = Ы. При установлении степени участия группы СЫ ацетонитрила и акрилонитрила во взаимодействии с поверхностью следует, в отличие от адсорбции синильной кислоты, учитывать вависимость валентного колебания связи С = Ы от силовых коэффициентов соседней связи С—С (см. рис. 93). Вследствие этого у ацетонитрила и, по-видимому, еще в большей степени у акрилонитрила нельзя рассматривать изолированное колебание группы СЫ, и правильнее анализировать частоты колебаний всей группировки С—С Ы. В связи с этим следует заметить, что даваемое в ряде работ, например в работе [69], объяснение одновременного изменения частот связей С—С и С=Ы как результата участия в образовании связи [c.245]

Смещение полосы поглощения связи С = М адсорбированных на аэросиле молекул ацетонитрила и акрилонитрила по отношению к молекулам соответствующих газов невелико. Обычно рассматривается смещение по отношению к жидкому состоянию (см. табл. 16), которое в случае ацетонитрила и акрилонитрила, как и при адсорбции синильной кислоты (см. табл. 15), происходит в сторону больших частот. [c.246]

Адсорбция синильной кислоты [c.303]

При вентиляции выветривается лишь 50—75% адсорбированной H N, остальная часть удаляется с трудом при увеличении влажности и пористости адсорбция синильной кислоты сильно повышается. [c.187]

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

Из табл. 15 и 16 следует, что изменение положения полос по-г лощения адсорбированных молекул по отношению к газу и жидкости уменьшается при переходе от синильной кислоты к ацетонитрилу и к акрилонитрилу. При адсорбции на аэросиле относительное изменение частоты колебания V3 молекулы H N составляет 1,3%, для ацетонитрила оно гораздо меньше (0,3—0,5%) а для акрилонитрила совсем незначительно. [c.243]

Наиболее интересно изменение частоты валентного колебания =N. При адсорбции на аэросиле изменение частоты vi этого колебания в сторону возрастания в случае синильной кислоты по отношению к газу составляет 0,8%, а для ацетонитрила и акри-лонитрила эта частота почти не изменяется (см. табл. 15 и 16). [c.243]

Величины смешений полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции H N, ацетонитрила и акрилонитрила указывают на уменьшение энергии специфического взаимодействия при переходе от синильной кислоты к ацетонитрилу и акрилонитрилу. Сама величина смещения полосы поглощения гидроксильных групп поверхности кремнезема при адсорбции этих молекул указывает на сильное их возмущение, аналогичное случаю образования водородной связи (см. главу V). Измерение дифференциальных теплот адсорбции ацетонитрила на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема указывает на сильное специфическое [c.243]

Увеличение частоты колебания СЫ при адсорбции молекул ацетонитрила, акрилонитрила, каприлонитрила [70] и особенно при адсорбции молекул синильной кислоты противоположно обычно наблюдаемому при адсорбции уменьшению частоты. [c.246]

Адсорбция газообразной синильной кислоты на активированном угле для разных марок углей составляет 2—6 мг/г. Об адсорбции и хемосорбции синильной кислоты на окиси кремния и металлах сообщается в обзоре . [c.14]

Восстановление водородом в момент образования . Начальной стадией реакции является адсорбция молекул нитрила и минеральной кислоты на поверхности металла. Продукты восстановления адсорбируются слабее и поэтому переходят в раствор . Например, при восстановлении синильной кислоты цинком в разбавленной серной кислоте и в спиртовом растворе хлористого водорода получена смесь аминов с выходом около 25%. [c.33]

Синтез синильной кислоты из угля и аммиака складывается из следующих стадий движения молекул NH к поверхности угля адсорбции молекул NH3 на угле химической реакции с углем, включающей разложение NH3 и образование H N десорбции продуктов реакции с поверхности угля диффузии продуктов реакции в объем реакционной зоны частичного разложения H N (до охлаждения). Адсорбция и десорбция протекают очень быстро, а разложение синильной кислоты идет медленно в объеме оно незаметно даже при — 1520 °К, но на поверхности угля (гетерогенно) разложение наблюдается уже при 1390 °К. [c.100]

Опыты показали, что помимо наркотиков сильным отравляющим действием на каталитические свойства кровяного угля обладает синильная кислота, причем, в отличие от наркотиков, она действует в бесконечно малых количествах. Известно, что синильная кислота я ее соли (цианистый калий и натрий) вступают в комплексное соединение с железом. Отсюда были все основания заключить, что каталитическая активность кровяного угля обусловлена особой формой железа, и адсорбция является только первым неспецифическим этапом, создающим условия для специфического катализа. [c.97]

Синильная кислота не препятствует адсорбции, но блокирует железо, вступая с ним в прочное соединение. Химический анализ кровяного угля показал, что в нем содержится такое количество л<е-леза, которое эквивалентно количеству синильной кислоты, достаточному для приостановки окисления. Пропитывая беззольный уголь солями железа и прокаливая его, Варбург получил каталитический активный уголь, причем добавление синильной кислоты и в этом случае останавливало каталитическое окисление. [c.97]

Присутствие в реакционной системе некоторых веществ, часто в совершенно ничтожном количестве, способно понижать или полностью подавлять активность катализатора. Такие вещества получили название каталитических ядов, а само явление — отравления катализаторов. Типичными каталитическими ядами некоторых катализаторов гидрирования (N1, Р1) являются соединения серы (НгЗ, С5г, тиофен, меркаптаны и т. д.), синильная кислота и некоторые ее производные, окись углерода, свободные галогены, ртуть и некоторые ее соли, соединения фосфора, мышьяка, свинца и др. Отравление катализатора в большинстве случаев происходит в результате адсорбции яда на поверхности. Таким образом, механизм отравления заключается в блокировке активных участков катализатора. Поскольку адсорбция может быть как обратимой, так и необратимой, различают обратимое и необратимое отравление. Так, платиновый катализатор отравляется СО и СЗг, однако при внесении его в чистую смесь исходных веществ (газообразных) происходит десорбция яда и активность восстанавливается. При отравлении же НгЗ и РНз платина полностью дезактивируется. На рис. ХИ, 6 показана кинетика обратимого отравления железного катализатора парами воды при синтезе аммиака. При пропускании влажного газа активность катализатора снижается примерно в 6 раз, а при пропускании сухой смеси азота с водородом активность в течение часа восстанавливается до исходной величины. [c.282]

Брунс и Максимова [32] установили, что соединения, имеющие основной характер (аммиак, аминосоединения), и вода адсорбируются углем с кислым характером поверхности значительно сильнее, чем соединения, имеющие кислый или нейтральный характер (соляная, синильная кислоты, пентан и другие вещества). Авторы показали, что характер поверхности угля не влияет на адсорбцию паров органических соединений с углеводородной цепью. Гидрофильные свойства угля с кислым характером поверхности сильно сказываются при адсорбции органических молекул из водных растворов, что ведет к понижению адсорбции нейтральных и кислых веществ. [c.17]

Цеолиты могут широко использоваться для хранения многих газов хлора, хлористого водорода, фосгена, синильной кислоты, аммиака, сернистого газа, сероводорода и др. Их можно применять для адсорбции йода, брома и радиоактивного йода, что расширит их применение в медицине и научных исследованиях. [c.132]

Высокая ядовитость синильной кислоты и окиси углерода наряду с присутствием неподеленной пары электронов обусловливается наличием активных кратных связей, обеспечивающих большую прочность адсорбции. Подобным образом замедляющее действие на некоторые реакции оказывает также присутствие других органических соединений, содержащих кратные связи. Например, бензол замедляет реакцию гидрирования соединений с этиленовой связью, этилен по- [c.90]

Активные угли. Адсорбирующие угли, применяемые для адсорбции из водных растворов, в соответствии с условиями их приготовления обычно содержат ионы некоторых элементов и действуют поэтому одновременно и как поверхностные адсорбенты, и как иониты. Содержащие азот примеси удаляют кипячением с 50%-ной уксусной кислотой. Чтобы парализовать наиболее активные центры, на которых часто адсорбция идет необратимо, угли предварительно обрабатывают эфедрином, фенолом или пиридином. Окисление на центрах, образуемых металлическими включениями , предотвращают путем предварительной обработки угля 1%-ной синильной кислотой. [c.891]

В 1874 г. журнал Русского физико-химического общества сообщил о работах Мельсана, который установил, что древесный уголь поглощает равную ему массу хлора, причем в процессе поглощения температура в адсорбенте повышается на 30 °С. Была продемонстрирована также способность угля поглощать такие газы, как сероводород, двуокись серы, аммиак, бромистый водород, хлористый этил и синильная кислота. Мельсан отметил, что летучие жидкости (спирт), поглощенные углем, не выделяются из него при температурах их кипения. Таким образом, зародилась идея об удерживающей способности адсорбента в цикле адсорбция — десорбция. [c.15]

Об ориентации молекул в адсорбционном комплексе относительно поверхности можно судить по изменению интенсивности полос этих колебаний адсорбированной молекулы, величины которых связаны с векторным полем ее диполей (см. главу III). Наибольшая информация в этом случае может быть получена при установлении соответствия между геометрией адсорбированных молекул и геометрией силового поля поверхности адсорбента, т. е. в основном для случая адсорбции на кристаллических адсорбентах. Интересные результаты для такого случая были получены при исследовании колебательных спектров ароматических соединений (I, 3, 5-трихлорбензола, дифенила, нафталина на поверхности AgJ и анилина, фенола, о-, м-, п-фенилендиами-на и ж-ксилола на поверхности КВг, Na l и Т1С1 [5], а также при исследовании колебательных спектров синильной кислоты, адсорбированной на галоидных слоях [6]. Характер наблюденного изменения интенсивности полос поглощения колебаний, совершающихся перпендикулярно плоскости бензольного кольца у молекул с симметричными заместителями, указывает на плоское расположение кольца на поверхности в этом случае и на наклонное расположение кольца относительно поверхности в случае несимметричных заместителей. Так, изменение спектра ацетилена и метилацетилена, адсорбированных на окиси алюминия [7], послужило основой для выводов об ориентации их молекул относительно поверхности. [c.421]

Цианистый водород — бесцветный газ, легче воздуха, со слабыл запахом горького миндаля. Хорошо растворяется в воде, образу водный раствор синильной кислоты. Фумигант обладает довольнс высокой скоростью диффузии и быстро распространяется по помеще нию. По причине высокой адсорбции при атмосферном давленш цианистый водород плохо проникает в материалы, но десорбция еп происходит быстро. Соответственно быстро дегазируются помещени5 и продукты, подвергшиеся фумигации. [c.220]

Метилбромид (МБ) получается взаимодействием метилового спирта с бромистым водородом бесцветная жидкость со слабым запахом брома. При комнатной температуре является газом температура кипения 3,56° при температуре 4,5° переходит в подвижную жидкость, можно использовать при сравнительно низких температурах, но не ниже —8° должна содержать МБ 99—99,5 % удельный вес жидкого метилбромида 1,732 растворимость метил-бролшда в воде 1% (ири температуре 10°), хорошо растворяется в дихлорэтане, маслах, спирте и других органических соединениях является хорошим растворителем жиров, смол, красок и др. Пары метилбромида в 3,29 раза тяжелее воздуха имеет высокую летучесть при температуре 25°, упругость паров 860 мм. Метилбромид быстро и глубоко проникает в фумигируемый материал, характеризуется очень слабой адсорбцией, вместе с тем легкой десорбцией при проветривании. Влажность материала препятствует проникновению МБ меньше, чем при фумигации синильной кислотой. При высоких температурах разлагается и образует бромистый водород. Смесь паров метилбромида с воздухом в концентрации 13,5—14,5% по объему (535—570 г на 1 м ) может воспламениться от различных источников огня, но на практике не опасна, вследствие применения маленьких концентраций (10—100 г на 1 м ). В пламени ацетиленовой горелки окра- [c.205]

Активность гетерогенных катализаторов понижается или полностью подавляется некоторыми веществами, получившими название каталитических ядов. Для катализаторов гидрирования (платина, никель) ядами являются соединения серы (сероводород, сероуглерод, тиофен, меркаптаны и др.), синильная кислота, окись углерода, свободные галогены, ртуть, соединения фосфора, мышьяка, свинца и др. Катализаторы большей частью отравляются в результате адсорбции яда на верхности и блокировки активных участков. Отравление бывает обратимым и необратимым. Так, платиновый катализатор отрав ляется окисью углерода и сероуглерода, но при внесении его в чистую смесь газообразных веществ происходит десорбция яда, и активность восстанавливается. При отравлении же платины сероводородом и фос-фином она полностью дезактивируется. [c.128]

Несомненно, проблема специальной активации древесного угля для повышения его поглотительной способности по отношению к нарам синильной кислоты разрешима, но условия получения такого противосинильного угля еще не вполне выяснены. Стремление увеличить поглотительную способность древесного угля хотя бы до предела, обнаруживаемого у кровяного угля, имеет, однако, скорее теоретический интерес, потому что и простой древесный уголь обладает достаточно высокой избирательной адсорбцией по отношению к синильной кислоте. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология