Восстановление синильной кислоты

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Поскольку при восстановлении иодистоводородной кислотой из сорбита VII был получен 2-иодгексан X, а из глюконовой кислоты IX — капроновая кислота XI, глюкоза должна содержать неразветвленную цепь углеродных атомов, и, следовательно, ее строение можно изображать формулой I. Этот вывод подтверждается и другой серией превращений подобно всем альдегидам, глюкоза способна присоединять синильную кислоту с образсваннем циангидрина XII, который при омылении дает кислоту XI11. Восстановление последней иодистым водородом приводит к энантовой кислоте XIV [c.16]

Восстановление синильной кислоты приводит к образованию метил-.амина [c.177]

Число гидроксильных групп в молекуле глюкозы выяснил в своих работах, выполненных в конце 60-х годов прошлого столетия, А. А. Колли. Он доказал, что в молекулу глюкозы входят пять гидроксильных групп. Шестой кислородный атом, очевидно, должен входить в состав альдегидной группы, поскольку глюкоза обладает способностью выделять металлическое серебро из аммиачного раствора оксида серебра (реакция серебряного зеркала) или осуществлять другие реакции восстановления. О наличии альдегидной группы свидетельствует и способность глюкозы присоединять синильную кислоту. Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан СНд— Hj— Hj—СНа— HI—СН,,. Все эти факты согласуются с формулой пятиатомного альдегидоспирта [c.282]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Платина промежуточным продуктом являются не атомы, а метиламин ( H2=NH получается при восстановлении синильной кислоты в аммиак и метан) [c.164]

При восстановлении синильной кислоты получается метиламин нсн -I- т., —СНз—НИ., [c.721]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ [c.32]

Восстановление водородом в момент образования . Начальной стадией реакции является адсорбция молекул нитрила и минеральной кислоты на поверхности металла. Продукты восстановления адсорбируются слабее и поэтому переходят в раствор . Например, при восстановлении синильной кислоты цинком в разбавленной серной кислоте и в спиртовом растворе хлористого водорода получена смесь аминов с выходом около 25%. [c.33]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

Образующаяся на первой стадии восстановления синильная кислота в определенных условиях начинает восстанавливаться до метиламина, и суммарный катодный процесс протекает с участием 6 электронов [c.309]

Восприимчивость самих катализаторов к отравлению зависит во многом от способа приготовления их. Характерным примером является чувствительность Ni-катализатора, приготовленного различными методами так, N -катализатор из основного карбоната, восстановленного при 450°, наиболее чувствителен к отравлению синильной кислотой. Восстановление при 310° дает катализатор, менее легко отравляющийся. Наиболее стоек N4 на носителе, восстановленный при 450°. [c.72]

Глиоксиловая кислота (т. пл. 98° С) легко растворима в воде и летуча с парами воды. Она образует серебряное зеркало с аммиачным серебром, присоединяет бисульфит натрия, синильную кислоту, образует оксим, гидразон и пр. При восстановлении она дает гликолевую кислоту, при окислении — щавелевую кислоту. При кипячении глиоксиловой кислоты с едким [c.603]

Следует отметить, что нитрил выделяется из реакционной смеси в восстановленном состоянии, а не в виде катиона. При проведении реакции в жидкой синильной кислоте без тетрагидрофурана выход нитрила был менее 5 %. [c.74]

Такая система может найти промышленное применение в химической и металлургической промышленности, например для производства синильной кислоты, карбидов металлов, а также для восстановления тугоплавких окисей. [c.51]

Троповая кислота синтезирована различными путями например, присоединением синильной кислоты к ацетофенону (I) получен ацетофенонциан-гидрин (II), который гидролизом превращен в атролактиновую кислоту (III) присоединением к (III), после дегидратации, хлорноватистой кислоты получена хлортроповая кислота (IV), восстановленная далее в троповую кислоту (V) [c.426]

Удлинение углеродной цепи сахаров на одно звено присоединением синильной кислоты, последующим гидролизом образовавшихся нитрилов до альдоновых кислот и восстановлением их лактонов в альдозы действием амальгамы натрия [c.204]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Синильная кислота обладает сильной склонностью к реакциям присоединения (присоединяет хлористый водород, сероводород, сернистую кислоту и т д.). При восстановлении дает метиламин [c.820]

Для газофазного восстановления синильной кис вом катализаторе исследовано влияние времени контактирования, температуры и давления и определены условия получения метиламина с выходом около 90 %. В качестве катализатора при газофазном процессе можно использовать палладий на диатомите или никелевый катализатор . В последнем случае при температуре ниже 250 X реакция практически не идет, а повышение температуры до 250— 300 С способствует быстрому восстановлению синильной кислоты с образованием смеси метил-, диметил- и триметиламинов и аммиака. При восстановлении синильной кислоты на железном катализаторе при 200 °С образуется смесь 45% метиламина и 55% аммиака (и лишь следы диметиламина). Скорость восстановления, однако, очень мала . Катализаторами могут также служить медь, цинк, никель, кобальт, олово, серебро , их цианиды и карбонилы кoбaльтa . Например, при восстановлении H N над цианидами меди, никеля или цинка при 250—280 °С главным продуктом реакции является метиламин . [c.33]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Их трудами были впервые разработаны многие реакции каталитического гидрирования, восстановления, гидролиза, окисления и т. д. Так, например, в 1844 г. М. Фарадей осуществил первую реакцию гидрирования этилена в этан над платиной, а в 1863 г. Г. Дебус получил в этих же условиях из синильной кислоты метиламин. [c.14]

Напишите структурную формулу соединения С4Н8О, которое при действии синильной кислоты дает оксинитрил, а при восстановлении образует изобутило-вый спирт Напишите реакции. [c.44]

Напишите схемы реакций я-толуилового альдегида а) с гидроксиламином б) с фенилгидразином в) с бисульфитом нагрия г) с синильной кислотой д) с водородом (восстановление). [c.133]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Реакция с синильной кислотой Моносахариды легко присоединяют синильную кислоту, но в результате образуется новый хиральный центр, что приводит к возникновению двух диастереомерных нитрилов, которые в результате гидролиза образуют лактоны Восстановлением последних амальгамой натрия в слабокислой среде получают смесь двух диастереомерных альдоз — эпимеры D-глюкозу и D-маннозу Этот метод удлинения цепи альдоз, предложенный Килиани, Э Фишер использовал для синтеза гептоз, октоз, ноноз [c.774]

Аланин может быть получен нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100° обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака или же оксима пировиноградной кислоты действием синильной кислоты на альдегид-аммиак действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием . Пропись, приведенная в разделе Л, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым . Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида i . [c.24]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Леви и Шультц нашли, что готовая синильная кислота не реагирует с хиноном. Михаель и Пальмер показали, что выделяющаяся синильная кислота реагирует с хиноном в спиртовом растворе, но при зтом происходит только восстановление хинона. Однако восстановление хинона возможно только в том случае, если синильная кислота каким-то образом вступает во взаимодействие с хиноном. В соответствии с этим Тиле и Мейзангеймер нашли, что в спиртовом растворе выделяющаяся синильная кислота дает с хиноном, кроме гидрохинона, также [c.319]

Пиперидинозы-основания в щелочной среде легко восстанавливаются боргидридом натрия и присоединяют синильную кислоту, причем пипе-ридиновый цикл не размыкается тогда как обычные моносахариды при восстановлении боргидридом натрия или при реакции с синильной кислотой дают только ациклические производные. [c.294]

Реакция цианирования феррициниевых солей не является реакцией бимолекулярного нуклеофильного замещения у атома углерода пятичленного кольца. Реакция начинается с атаки атома железа катиона феррициния циан-анионом, при этом происходит освобождение протона из молекулы синильной кислоты, что обнаруживается по изменению pH реакционной смеси (pH уменьшается на 0,5—0,8). Далее цианогруппа перемещается от атома железа к атому углерода пятичленного кольца и одновременно происходит восстановление (рикошетное замещение). [c.13]

Особый интерес представляет реакция альдоз с синильной кислотой. При этом образуются циангидрины, аналогичные цшнгидринам, получающимся из обыкновенных альдегидов - i. Важное значение этой реакции заключается в том, что в результате гидролиза циангидрина и последующего восстановления лактона образовавшейся кислоты получается альдоза, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный углевод [c.237]

Пробе Шенбейна аналогична проба с фенолфталином (восстановленным фенолфталеином), основанная на обратном окислении его в присутствии щелочи в фенолфталелн. Обладая большой чувствительностью (1 500000), она также может служить доказательством отсутствия синильной кислоты. [c.36]

Из сказанного выше следует, что экспериментальные данные заставляют принять существование карбонильной формы в растворах моносахаридов в равновесии с циклическими формами (кето-лактольная таутомерия П.Якобсон и Р. Штелцнер, 1913 г. Дж. В.Торп и К.К.Ингольд, 1924 г.). Только таким образом можно объяснить реакции этих соединений с такими специфическими реагентами на карбонильную группу, как фенилгидразин, синильная кислота или меркаптаны. По мере того как небольшое количество карбонильной формы пз смеси удаляется за счет реакции с одним из этих реагентов, часть циклической формы превращается в карбонильную форму для восстановления равновесия, а последняя взаимодействует в свою очередь с присутствующим реагентом поэтому в конечном счете все количество моносахарида ведет себя так, как будто он существует в карбонильной форме. [c.211]

Кетонное расщепление продукта реакции дает левулиновую кислоту. Левулиновая кислота—кристаллическое вещество, плавящееся при 37° С кипит около 250° С с небольшим разложением. Она обладает всеми реакциями кетонов с синильной кислотой дает циангидрин СНз—С(ОН) ( N)—СНг—СНг—СООН, с февилгидразином— гидразон, с гидроксиламином — оксим и т. д. При восстановлении левулиновой кислоты образуется у-валеролактон. Карбоксильная группа придает ей все. типические свойства карбоновых кислот. [c.619]