Спектры поглощения растворов солей редкоземельнах элементов

Рис. 56. Спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов

Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [c.9]

Растворы аква-ионов различных неорганических солей кобальта, меди, никеля, хрома, редкоземельных элементов, обладающих поглощением в видимой области. Оиределение редкоземельных элементов в виде аква-комилексов существенно ввиду особой специфики их спектров поглощения, обладающих узкополосными максимумами поглощения. Однако чувствительность таких методов очень мала значения молярных коэффициентов погашения растворов аква-комп-лексов не выше п 10 . [c.36]

Характер спектров редких земель. Спектр поглощения и излучения солей редких земель и их растворов сложен он состоит нз очень узких полос и из широких полос. Узкие полосы при низких температурах распадаются на отдельные компоненты — линии. Центральные элементы группы редких земель имеют в основном линейчатое излучение и поглощение. У крайних элементов группы— церия и иттербия, спектры поглощения н излучения сплошные. В далёкой ультрафио.летовой области спектра у всех редкоземельных элементов имеется сплошная полоса поглощения, соответствующая переходам на внешние электронные оболочки (см., например, [188—190]). [c.196]

Спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов ввиду особенностей строения 4 /-оболочки состоят из определенного числа довольно узких максимумов, расположенных при определенных длинах волн. [c.216]

Большой интерес представляют спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов и актинидов. Эти спектры, связанные с наличием заполняющихся /-орбиталей при занятых более высоких S- и р-подуровнях, весьма сложны и сохраняют дискретную структуру, в какой-то мере сходную со структурой спектров атомарных газов. Различия в электронной конфигурации отдельных элементов обусловливают высокую индивидуальность спектров растворов их солей. [c.328]

Спектры поглощения люминесцирующих веществ крайне разнообразны. Одни из них имеют вид очень узких полос (растворы солей редкоземельных элементов), другие — более широких полос с четко выра- [c.408]

Снимают спектр поглощения раствора соли редкоземельного элемента, пользуясь спектрофотометром СФ-4 и фотоэлектроколориметрами ФЭК-56, ФЭК-Н-54, ФЭК-Н-57 (или фотометром ФТ), и строят кривые полученных спектров. [c.133]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.229]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Контрольный раствор соли редкоземельного элемента или смеси элементов этой группы, качественный состав которой известен, помещают в кювету (прямоугольную или цилиндрическую, предварительно высушенную). Пользуясь кривыми спектров поглощения растворов солей редкоземельных элементов (стр. 229), определяют область длин волн, в которой имеются характерные для данного элемента полосы поглощения. Снимают спектр поглощения контрольного раствора в [c.219]

Испытуемый раствор соли редкоземельного элемента или смеси элементов этой группы, приготовленный, как указано на стр. 205, и качественный состав которого известен, помещают в предварительно высушенную кювету спектрофотометра. Пользуясь кривыми спектров поглощения растворов аква-комплексов редкоземельных элементов (см. рис. 55) и данными табл. 13 и 14, определяют область длин волн, в которой есть характерные для данного элемента полосы поглощения. Снимают спектр поглощения испытуемого раствора в этой области длин волн по отношению к дистиллированной воде, производя измерения через 0,5—1 нм. Пользуясь данными табл. 13, 14, по формуле (1.9) вычисляют концентрацию исследуемого раствора на основании измеренной оптической плотности в соответствующем максимуме поглощения. [c.207]

ЗОО 340 380 420 ш 500 Рис. 56. Спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов [c.203]

Контрольный раствор смеси солей редкоземельных элементов помещают в кювету (прямоугольную или цилиндрическую). Снимают спектр поглощения этого раствора по отношению к дистиллированной воде в интервале длин волн от 220 до 1100 ммк первоначально измерения производят через 5—10 ммк и в области намечающихся максимумов повторяют исследование спектра через 0,5—1 ммк. Пользуясь кривыми поглощения растворов солей редкоземельных элементов (стр. 229). определяют, какие из них присутствуют в смеси. [c.217]

Л. С. Сердюк и Г. П. Федорова [7] показали, что образование катионных комплексов редкоземельных элементов с пиридином может быть подтверждено также изменением спектров поглощения продуктов взаимодействия элементов с ализариновым красным. Однако в водных растворах эти катионные комплексы малоустойчивы об этом говорит тот факт, что спектры поглощения растворов солей неодима и эрбия (1,6—2,5 мг мл) в 30%-пом растворе пиридина совпадают со спектрами водных растворов этих солей той же концентрации. [c.154]

Такое измерение удобно проводить на тех линиях поглощения, которые предстоит исследовать. В ряде случаев это невозможно, в частности, когда не удается создать большую оптическую толщину в центре линии, либо при исследовании фраунгоферовых спектров поглощения небесных тел. В этих случаях ставят специальные кюветы с парами легко испаряющихся металлов, дающих линии поглощения, близкие к измеряемым. Иногда для этой цели можно использовать растворы солей редкоземельных элементов. [c.348]

Для проведения качественного анализа раствора солей редкоземельных элементов снимают спектр поглощения анализируемого раствора и определяют наличие характерных максимумов для тех или других элементов. [c.217]

Особый интерес представляют спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов и актиноидов. Они имеют почти одинаковое электронное строение внешних орбиталей. Поэтому данные элементы очень похожи друг на друга по своему химическому поведению и трудно разделимы. У редкоземельных элементов наименее прочно связанные электроны принадлежат достраивающемуся 4/-поду-ровню, который защищен от внешних воздействий завершенными подуровнями 5з, 5р, 6з. Оптические спектры редкоземельных элементов возникают в результате возбуждения именно этих наименее прочно связанных, но достаточно экранированных электронов. Эти спектры очень сложны и резко отличаются друг от друга. Они состоят из широких полос, расположенных в УФ-области спектра, и большого числа узких полос, отличающихся малой интенсивностью [1]. [c.9]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

Соединения переходных металлов с неокрашенными лигандами. Окраска обусловлена или /-/-переходами., В аналитической практике используют растворы простых солей переходных металлов, если их концентрации достаточно высоки. Чаще других определяют Со" по достаточно интенсивной окраске хлорида СоС1 или роданида Со(8СЫ)Г. а также редкоземельные элементы. Спектры соединений РЗЭ характеризуются узкими полосами поглощения, благодаря чему удается определять отдельные РЗЭ при их совместном присутствии. [c.312]

Апротонные лазерные жидкие материалы состоят из растворов солей редкоземельных элементов в неорганических растворителях. Лазерный эффект был достигнут пока только для ионов неодима N(1 + в селен- и фосфороксихлоридах. Основные генерационные характеристики этих лазеров приведены в табл. 33.15. Типичные спектры поглощения ионов неодима показаны на рис. 33.46. Значения поглощения в максимумах полос поглощения неодима в зависимости от типа неорганического растворителя указаны в табл. 33.16. Общие характеристики апротонных лазеров на ионах неодима [c.758]

Растворы солей редкоземельных элементов ввиду осо-бен1 ости строения их атомов имеют характерные пики (узкие полосы) поглощения для каждого элемента в различных участках спектра (см. приложение), что позволяет идентифицировать соли элементов по их спектрам поглощения. Используя характерные полосы поглощения, можно количе-стве но определить, например, следующие элементы [c.20]

Спектроскопическое исследование смеси земель, (см. т. I, вып. 2, стр. 329). Особенно характерные спектры поглощения дают соли празеодима и неодима. Сравнением в спектроколориметре Kruss a испытуемых растворов редких земель с определенным содержанием в них суммы редкоземельных окислов с растворами чистых солей празеодима и неодима определенной концентрации можно более или менее точно определить содержание празеодима и неодима. При чистых растворах неодима или празеодима определение будет довольно точным, если оба раствора [испытуемый и типовой] содержат один и тот же анион. В смесях обоих редкоземельных элементов друг с другом и с другими неокрашенными редкими землями результаты оказываются значительно менее точными. [c.467]

В кристаллах поглощающего вещества молекулы или ионы расположены упорядоченно, и поглощение может носить очень сложный характер. Влияние упаковки в кристаллической решетке такой атомной поглощающей системы, как, например, отмеченный выше сернокислый неодим, заключается в том, что полосы поглощения становятся уже, чем у того же поглощающего иона в водных растворах или в стекле (неодимовое стекло). Спед-динг [121] показал, что группировка линий поглощения солей редкоземельных элементов зависит от кристаллической симметрии вещества. Спектр поглощения атомно-молекулярных поглотителей обычно слабо изменяется в кристаллической решетке, если отсутствуют сильно полярные ионы, как, например, КОд. Исключением из этого правила являются платнноцианиды (стр. 304) ион Pt( N) в водном растворе и в безводных кристаллах бесцветен, в то время как кристаллы, содержащие кристаллизационную воду, сильно окрашены и обладают металлическим отражением для некоторых длин волн. Как показано в табл. 11, окраска тем глубже, чем большее число молей кристаллизационной воды приходится на ион Р1(СК) . Очевидно, молекулы воды и ионы платиноцианидов взаимодействуют, причем характер этого взаимодействия определяется структурой решетки кристаллов. [c.314]

Спектры поглош ения хлороформных растворов тройных комплексов отличаются от спектров поглощения водных растворов солей (сдвигаются максимумы поглощения). Оптическая плотность ряда полос увеличивается при этом в 2—3,5 раза, что может иметь значение для повышения чувствительности абсорбционноспектрофотометрического метода определения редкоземельных элементов. [c.159]

И вот в 1860 г. появляется работа Р. Бунзена и Г. Кирхгофа Химический анализ с помощью наблюдения спектра . Она дает химии в целом и химии редких земель в частности великолепный аналитический метод. Еще за два года до этого англичанин Д. Гладстон изучал спектры поглощения солей церия, дидима и лантана, но его исследования были лишь разведкой. Правда, он первым заметил, что церий, лантан и дидим дают абсорбционные спектры с очень четкими полосами поглощения. Это была, так сказать, практика теоретическое обоснование дало обобщение Кирхгофа и Бунзена спектр испускания элементов является такой же характеристикой, как и атомный вес. Что касается спектров поглощения, то они являются для каждого редкоземельного элемента в растворе его солей очень характерными. Более того, вскоре выяснилось полосы поглощения существенно не сл1ещаются ни при изменении концентрации раствора, ни при замене одного раствора другим. Спектр солей также мало зависит от аниона, входящего в соединение. [c.20]

Хотя наибольшие коэффициенты распределения наблюдаются при экстракции перхлоратов редкоземельных элементов, коэффициенты разделения между соседними элементами увеличиваются в ряду иерх лораты <С хлориды С нитраты. Для последних двух солей они возрастают с увеличением концентрации кислот в водной фазе. Представляется вероятным, что различия в коэффициентах распределения обусловлены присутствием нитрат-или хлорид-ионов в координационной сфере катиона. ИК-спектры 0,1 М растворов МДГФО в 1,2-дихлорэтане, насыщенных нитратом эрбия, показывают, что нитратная группа координирует с катионом [А( 4—vi) = = 165 см- . Полосы поглощения воды отсутствуют. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология