Получение в воде или в водном растворе фтористого водорода

Фтористый, хлористый, бромистый, иодистый водород. Их физические свойства. Растворимость этих газов в воде. Водные растворы как кислоты. Электролитические свойства галогеноводородов. Сравнительная сила кислот. Соляная и плавиковая кислоты. Соли галогеноводородных кислот. Растворимые и нерастворимые галогениды. Восстановительные свойства отрицательно заряженных ионов галогенов. Способы получения галогеноводородных соединений. [c.304]

Получение в воде или в водном растворе фтористого водорода [c.85]

Дистилляция фтористоводородной кислоты. В водных растворах фтористого водорода легколетучие примеси образуют комплексные соединения или частично гидролизуются, поэтому дистилляция может быть использована для очистки кислоты. Дистилляции подвергали кислоту, полученную при растворении в воде особой чистоты фтористого водорода, предварительно очищенного от примесей активированным углем и фильтром ФПП. При дистилляции кислоты основное внимание обращали на очистку от мышьяка, фосфора и бора, так как по другим примесям она удовлетворяла предъявляемым к ней требованиям. [c.288]

Фтористый водород хорошо растворим в воде, водный раствор его называется фтористоводородной, или плавиковой, кислотой. Плавиковая кислота относится к слабым кислотам металлы взаимодействуют с, ней медленнее, чем с соляной кислотой. Важной особенностью плавиковой кислоты является ее способность реагировать с двуокисью кремния, входящей в состав стекла, с получением газообразного фтористого кремния [c.94]

Для получения чистого трифторида урана необходимо брать тетрафторид, свободный от кислородсодержащих примесей. При применении тетрафторида, полученного из водного раствора и содержащего в качестве главных примесей сульфаты олова и меди, а также воду, образуется смесь трифторида урана с двуокисью, потому что в условиях высоких температур и сульфаты и вода реагируют с тетрафторидом. Последний, даже полученный из двуокиси действием фтористого водорода при высоких температурах и обычно считающийся безводным, содержит достаточно влаги, чтобы продукт реакции оказался загрязненным двуокисью урана. Оказалось, что тетрафторид достаточной степени чистоты можно получить возгонкой обычного тетрафторида в очень высоком вакууме при 1000° в аппаратуре из молибдена. По этому методу можно получить очень чистый кристаллический продукт, пригодный для превращения в трифторид урана. [c.287]

Для получения металла восстановлением тетрафторида (вода должна быть исключена абсолютно) следует предпочесть иные методы, чем осаждение из водного раствора. Кроме того, сли нагревание во фтористом водороде при методе осаждения необходимо как конечная стадия, тем самым процесс гидрофторирования оказывается наиболее простым способом. Сухие методы синтеза тетрафторида заключаются в действии фтора на металл или гидрид или в гидрофторировании окиси, гидроокиси или оксалата. [c.137]

Трифторид урана, в противоположность трихлориду и трибромиду, которые довольно легко получаются и известны уже давно, является соединением, получение которого связано с некоторыми трудностями. Синтез его осуществлен лишь недавно. Вначале трифторид пытались получить методом, прежде успешно применявшимся для приготовления трибромида и трихлорида, а именно восстановлением тетрафторида урана водородом при повышенных температурах. Тетрафторид, применявшийся при первых опытах [1, 2], получали из водного раствора, и поэтому он, вероятно, содержал небольшие количества воды. При действии на него сухим водородом в условиях температуры красного каления выделялся фтористый водород и получалось вещество красновато-бурого цвета. Последнее не растворялось в воде, и на него почти не действовали никакие кислоты, за исключением концентрированной азотной кислоты. Анализа полученного вещества не производили, но предполагали, что это—фторид урана низшей валентности. Однако результаты недавней работы показали, что в присутствии следов кислорода или воды реакция между тетрафторидом урана и водородом приводит к образованию двуокиси урана, а не трифторида. Так, при обработке тетрафторида урана водородом в интервале температур 450—550° получена [3] в качестве продукта реакции только загрязненная двуокись урана, что, вероятно, вызвано присутствием кислорода в применявшемся для восстановления водороде. В Англии [4] также пытались получить трифторид действием водорода на тетрафторид урана при 600°. При этом наблюдалось выделение -фтористого водорода, однако установить, что полученный продукт представляет трифторид, не удалось. [c.285]

Получение тетрафторида урана при реакциях в газовой фазе в условиях повышенных температур. Будучи приготовлен из водного раствора, тетрафторид почти всегда содержит небольшие количества воды, а часто и значительные примеси оксисоединений, которые образуются в процессе дегидратации в результате либо окисления, либо гидролиза. Могут также присутствовать такие примеси, как соединения, содержащие олово, цинк или серу (например, сульфаты). Теперь следует рассмотреть методы, которыми пользуются для получения свободного от кислорода безводного тетрафторида. Они состоят в обработке урановых соединений (обычно окислов) газообразными фторирующими агентами (чаще всего сухим фтористым водородом). [c.294]

Фторирование безводными фторидами тяжелых металлов оказалось неудобным и неэффективным. Меллер с сотрудниками [215] ввели процедуру с использованием суспензии фторида натрия в нитробензоле в качестве фторирующего агента. На ход реакции оказывают сильное каталитическое действие небольшие количества воды или водного раствора фтористого водорода. Был получен выход 65—75% фтороциклофосфазенов (КРГ2) (и= =3 — 6) [215, 216]. Данный метод применим только к тем соединениям, которые обладают большей летучестью по сравнению с нитробензолом. Суспензия фторида натрия в ацетонитриле является менее эффективным фторирующим агентом [217]. [c.78]

Гигроскопичность тетрафторида урана в существенной степени зависит от способа получения если продукт получен при высокой температуре, его гигроскопичность значительно ниже, чем гигроскопичность продукта, выделенного осаждением из водных растворов с последующей дегидратацией. Безводный тетрафторид урана при соприкосновении с водой и водными растворами фтористого водорода определенной концентрации гидратируется. При небольшом избытке плавиковой кислоты а невысокой температуре получается кристаллогидрат состава UF4-2,5H20. В 40%-иой плавиковой кислоте тетрафторид урана не гидратируется. [c.30]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Кротоновая конденсация предельных альдегидов в присутствии фтористого бора согласно патенту Грешема [1] идет в мягких условиях при температуре —100° С. Для проведения конденсации предварительно готовили две смеси. Первая смесь состояла из чистого пропионового или масляного альдегидов, водного 37%-ного раствора формалина и растворителя. Во вторую смесь входил водный комплекс фтористого бора, растворитель и параформ, а в некоторых случаях — водный раствор формалина. Эту смесь помещали в четырехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, шариковым холодильником, капельной воронкой, термометром и байпасом для поддержания постоянного давления. В кипящую смесь из капельной воронки постепенно в течение 1—1,5 час. прибавляли первую смесь. По окончании реакции верхний слой фракционировали и полученную смесь веществ вымораживали для удаления воды, затем сушили безводным сернокислым натрием и разгоняли в вакууме на колонке с медной насадкой эффективностью в 55 теоретических тарелок. Разгонки непредельных альдегидов проводили с добавлением гидрохинона для стабилизации. Для перегонки непредельных альдегидов была сконструирована специальная колонка с сосудом Дьюара вместо холодильника. Температуру смеси в сосуде Дьюара поддерживали от —50 до —30° С. Медную насадку в колонке перед перегонкой восстанавливали водородом при 200° С и затем продували азотом. [c.180]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Для получения трифторида пригодны обычные способы. Безводный трифторид приготовляют либо осаждением из водного раствора (однонормального по отношению к азотной и двунормального по отношению к фтористоводородной кислоте) с последующим промыванием водой и ацетоном и сушкой при 85°С, либо обработкой двуокиси смесью фтористого водорода и кислорода при 600—700 °С (в тех же условиях ЫрОг и РиОг [c.180]

Трифторид америция АтРз получается при действии фтористого водорода на АтОг при 650° С. Другой метод получения АтРз — осаждение из водного раствора 1 М по НМОз и 2 М по НР. После промывки водой и ацетоном осадок обезвоживают на водяной бане при 85°С [421]. [c.346]

Паро-газовая смесь, выходящая из конденсатора 5, содержит главным образом хлористый водород и дихлордифторметан с примесью трихлормонофторметана, монохлортрифторметана и фтористого водорода. После снижения давления почти до атмосферного в дроссельном вентиле 6 фтористый водород отделяется в башне 7, заполненной кусками фтористого калия. Последний реагирует с НР, образуя дифторид калия КНРг, который можно использовать для получения фтора методом электролиза. Дальнейшую очистку от хлористого водорода можно осуществлять ранее рассмотренным методом с получением концентрированной соляной кислоты. На схеме изображена простейшая очистка путем абсорбции избытком воды в скруббере 8 и водным раствором щелочи в скруббере 9. Осушка оставшегося газа может проводиться концентрированной серной кислотой, циркулирующей в колонне 10. [c.200]

Превращение окиси тория в ТЬР4 или в ТЬС очень напоминает аналогичное превращение и иОз. Для полного замещения очень сильно удерживаемого кислорода требуются сильные галогенирующие агенты, например фтористый водород, четыреххлористый углерод, фосген и пятихлористый фосфор. Таким образом, в результате легкости гидролиза ТЬ в воде, водные методы для получения безводных галогенидов не пригодны. Гидратированный ТЬЕ может быть легко осажден из водного раствора, но [c.55]

Чистый фторид бериллия был впервые получен Лебо [110] в результате разложения двойного фторида (NH4)2BeF4 при температуре красного каления в токе углекислоты. Реакция между газообразным фтористым водородом и карбидом бериллия также дает безводный фторид. Однако если тщательно не удалить воду при проведении этих реакций, то среди продуктов обычно содержатся основные фториды. Продукты, получающиеся при выпаривании водных растворов, полученных, например, после растворения окисла во фтористоводородной кислоте, также содержат подобные загрязнения. Безводный фторид представляет собой прозрачное стекловидное вещество, которое при нагревании постепенно становится вязким, а при 800° превращается в подвижную жидкость. При этой температуре он начинает испаряться, образуя белые кристаллы, расплывающиеся на воздухе. Он хорошо растворим в воде, а также немного растворим в абсолютном спирте и смесях спирта и эфира. Фторид может быть восстановлен до металла калием при 450 и литием или магнием при 650° однако вследствие гигроскопичности фторида и значительного содержания в нем оксифторида этот метод не может быть использован 1ля получения чистого металла. Состав оксифторида однозначно не установлен Лебо описал растворимое в воде соединение 2BeO-5BeF2. [c.32]

Дифторид никеля NiF2 — единственное соединение никеля со фтором. В то время как взаимодействие между хлоридами кобальта и железа, с одной стороны, и фтором, с другой, приводит к образованию трехфтористых солей, безводный хлорид никеля дает только двухфтористую соль. Безводный фторид может быть получен сплавлением хЛорида никеля с избытком фторида аммония, экстрагированием хлорида аммония из сплава с помощью спирта и нагреванием полученного продукта, (НП4)2М1Е4, в токе инертного газа. Он получается также при нагревании безводного хлорида во фтористом водороде. Хорошо кристаллизующиеся образцы образуются при нагревании хлорида в атмосфере фтористого водорода до 1200—1300°. Кристаллы, изоморфные с дифторидом марганца, хшеют решетку типа рутила. Они трудно растворимы в воде (приблизительно 4 г на 100 г раствора при 25°). Их водные растворы разлагаются при кипячении с образованием основного фторида. [c.61]