Поляризация и поляризационное сопротивление

Электрохимический процесс восстановления и окисления упрощенно представляется как последовательное соединение активационного сопротивления с импедансом поляризации. Поляризационное сопротивление включает сопротивление и емкость. Активационное сопротивление характеризует процесс восстановления (окисления), его обратимость, поляризационный импеданс— процесс диффузии. [c.130]

Обычно величина поляризационного сопротивления выражается в ом м . При анодной поляризации поляризационное сопротивление определяют по формуле [c.50]

Существует немало методов и средств для осуществления коррозионного контроля промыслового оборудования и трубопроводов в полевых условиях. В настоящей статье, посвященной проблемам контроля коррозии, дано краткое описание и пояснение сущности применения на нефтяных и газовых промыслах некоторых из них. в частности, гравиметрического метода, реализуемого с помощью образцов-свидетелей (купонов) метода электросопротивления, реализуемого при помощи зондов электросопротивления и измерительных приборов метода линейной поляризации (поляризационного сопротивления), реализуемого при помощи зондов поляризационного сопротивления и соответствующих измерительных приборов метода контроля интенсивности выделяющегося при коррозии водорода, реализуемого при помощи водородных зондов различных типов метода оценки содержания железа в добываемой воде и др. [26]. [c.22]

ПОЛЯРИЗАЦИЯ, ДЕПОЛЯРИЗАЦИЯ И ПОЛЯРИЗАЦИОННОЕ СОПРОТИВЛЕНИЕ [c.30]

Поляризация, деполяризация и поляризационное сопротивление 33 [c.33]

Величина поляризации электрода находится в прямой зависимости от его поляризационного сопротивления и силы тока (см. рис. 6). [c.39]

Этот случай не имеет значения для аналитических определений, он осуществляется, например, при электролитическом рафинировании меди. Но и в этом случае вольтамперная характеристика не является идеальной, потому что в ходе электролиза на аноде и катоде концентрации изменяются и возникает концентрационная поляризация. В соответствии с уравнением Нернста Е уже не равно Е , возникает поляризационное сопротивление [уравнение (4.1.29в)] и вольтамперная характеристика отклоняется от той, которая относится к омическому сопротивлению (рис. 4.4, кривая 2). При этом, как уже отмечалось, поляризационное сопротивление не имеет постоянного значения. Оно зависит от материала электродов, потенциала или приложенного напряжения, а также от природы и концентрации находящихся в растворе ионов или молекул и способа их доставки к электродам. Из концентрационной зависимости возникает возможность аналитического определения концентраций на основе вольтамперных кривых, так как в данном случае они характеризуют поляризационное сопротивление. [c.105]

Не вдаваясь в подробности, следует отметить, что явле-нне электрохимической поляризации имеет весьма важное практическое значение, например при определении затрат энергии на проведение какого-либо электрохимического процесса. Формально роль поляризационных явлении на электродах можно отождествить с возникновением дополнительно к омическому поляризационного сопротивления, на преодоление которого расходуется тем большая доля энергии, чем выше скорость процесса. Следовательно, поляризационные явления определяют меру необратимости электрохимических процессов. [c.157]

Электродные потенциалы в сумме с перенапряжением составляют поляризационное напряжение. При электролизе необходимо приложить напряжение для преодоления э. д. с. поляризации, омического сопротивления раствора и внешней цепи. [c.133]

Для измерения поляризационного сопротивления могут быть использованы трехэлектродные датчики, в которых один из электродов является электродом сравнения. Такие датчики имеют то преимущество, что позволяют более точно определять потенциал рабочего электрода и могут работать в средах с большим сопротивлением (до 10 Ом см=), чем двухэлектродные. Двухэлектродные датчики могут эксплуатироваться в средах с удельным сопротивлением до 10 Ом-см, но их применение уменьшает ошибку, связанную с непостоянством потенциала коррозии во времени. Кроме того, применение двух одинаковых электродов приводит к более напряженной области линейной зависимости ток-потенциал, что позволяет применять большие поляризации при сохранении хорошей точности определения скорости коррозии. Для двухэлектродных систем меньше ошибки, связанные с несимметричностью и нелинейностью поляризационной кривой вблизи потенциала коррозии [24]. [c.111]

При использовании асимметричного двухэлектродного датчика при катодной поляризации большего по площади электрода суммарное поляризационное сопротивление + Кп.ан п.ан> [c.112]

Сравнивая суммарные поляризационные сопротивления электродов датчиков при различных их полярностях, можно судить о контролирующей стадии (катодной или анодной) коррозионного процесса, что имеет существенное теоретическое и практическое значение. В том случае, если меньший по площади электрод поляризуется анодно и получаемое при этом суммарное поляризационное сопротивление существенно больше, чем при катодной поляризации этого электрода, можно говорить об анодной стадии контроля. В противном случае контролирующей стадией является катодная. [c.112]

Рассмотрим прямолинейный однородный трубопровод бесконечной длины, по которому транспортируется электролитический продукт. Внешняя поверхность трубопровода не соприкасается с электропроводными телами и считается полностью изолированной. Для упрощения задачи (без потери общности окончательных выводов) изучение проводится в пределах области линейной поляризации, что позволяет решать задачу стационарного поля потенциалов и токов коррозии, учитывая сопротивление электрохимической реакции на границе металл—электролит путем введения постоянной величины поляризационного сопротивления, включающего также все другие сопротивления току поляризации на границе фаз, в том числе сопротивления покровных пленок различной природы, изолирующих защитных покрытий и т. д. . [c.210]

В качестве удельных характеристик при решении задач поля удобно в дальнейшем относить ток поляризации и поляризационное сопротивление к поверхности трубопровода сечением радиуса й ([а] = м) на его отрезке единичной длины и называть их соответственно линейной плотностью тока утечки из металла в электролит У ([/] = А/м) и удельным сопротивлением изоляции ([7 1 = = Ом-м). [c.210]

Эти уравнения описывают распределение поляризации на стенке однородного протяженного трубопровода ограниченной-или неограниченной длины (намного превышающей диаметр поперечного сечения), имеющего произвольную конфигурацию (л — длина трубопровода, отсчитываемая от условного начала). В отличие от предыдущего приближения (301) эти уравнения пригодны как в случае больших поляризаций, так и в случае Я — 0. Последнее важно, так как деформированный металл характеризуется именно низким значением поляризационного сопротивления, обусловленного разрушением покровных пленок. [c.215]

По поляризационным кривым можно определить поляризационное сопротивление металла, т.е. фактическое отношение потенциала корродирующего металла и тока поляризации. Увеличение этого отношения характеризует уменьшение скорости коррозионного процесса, а при наличии на металле защитных пленок - повышение их защитных свойств [136, 137]. [c.30]

ДСК-электроды различного типа можно сравнить по их поляризационным характеристикам, представленным на фиг. 49 (поляризация т) дана в зависимости от нагрузки / при рабочей температуре 40° С). Об электрохимических свойствах можно судить по предельной плотности тока и по наклону прямолинейной части характеристики (дифференциальное удельное поляризационное сопротивление — ом-см ). [c.190]

На фиг. 82 приведены определенные из значений поляризации по постоянному току поляризационные сопротивления [c.248]

Эти данные говорят о том, что переход от объема к пленкам для металлов, находящихся частично в пассивном состоянии, сопровождается возрастанием доли анодного поляризационного сопротивления. Однако и в данном случае катодная поляризация является основным фактором, определяющим коррозионный ток. В табл. 32 суммированы количественные данные по характеру ограничивающего фактора для различных элементов. Изменение характера ограничения с расстоянием от границы контакта показано на рис. 95. [c.149]

Уравнение (3,8) является основным уравнением коррозионного процесса, учитывающим как поляризационное, так и омическое сопротивление. Из этого уравнения следует, что при наличии поляризации и сопротивления ток определяется начальной разностью потенциалов и суммой поляризации и омического сопротивления. Следовательно, начальная разность потенциалов пары расходуется в данном случае на преодоление омического сопротивления анодного поляризационного сопротивления и катодного по- [c.86]

Явление поляризации объясняется тем, что двилсеиие электронов в металлической части элемента и ионов в растворе испытывает иа своем пути определенные сопротивления. Часть этих сопротивлений связана с затруднениями, возникающими при прохождении электрона через кристаллическую решетку метал ла или иоиов через раствор, называемЕ)ШИ омическими (А , не-З1 ачнтельп9 в-лияет на уменьшение коррозионного тока микро-пор, поскольку она обычно невелика. Большее значение имеют так называемые поляризационные сопротивления Р), связанные [c.32]

Ошибки измерений могут быть связаны с электрохимическими процессами на электродах — разрядкой ионов, приводяигей к изменению концентрации ионов у поверхности электрода. Вследствие медленной диффузии ионов к электроду наблюдается концентрационная поляризация, которая создает поляризационную емкость с и поляризационное сопротивление / Ошибки, связанные с поляризационными явлениями, уменьшаются с повышением частоты тока и увеличением концентрации. При частоте тока выше 1000 г ( влияние поляризации незначительно. [c.97]

Анодный контроль наиболее значителен у алюминиевых и никелевых покрытий, которые имеют обширную область анодной пассивности от 50 до 180 мВ для алюминиевого при плотности тока полной пассивации = 20 мкА/см и от О +900 мВ для никелевого при плотности тока полной пассивации /дц = 10 мкА/см . Смещение потенциала стали при наличии на поверхности № - Р покрытия выше потенциала вьщеления водорода, что исключает восстановление ионов Н и способствует высокой стойкости покрытий в наводороживающих средах. Для кадмиевого покр(.1Тия область пассивности отсутствует, однако анодный процесс растворения затруднен, токи растворения даже при потенциале 100 мВ незначительны. Катодная поляризация наиболее значительна у алюминиевого и цинкового покрытия и уменьшается к кадмиевому и никелевому. Высокий защитный эффект покрытий в сероводородсодержащих средах подтверждается данными по поляризационному сопротивлению как без растягивающих нагрузок (а = 0), так и при них (о = 1,1 Оо - ) (табл. 21). [c.86]

Таким образом падение напряжения внутри элемента связано не только с внутренним омическим сопротивлением, но и с величиной п//, которая имеет размерность сопротивления, но характеризует влияние поляризации и является специфической величиной для электрохимических процессов, происходящих на границе электрод-раствор. Эту величину часто называют поляризационным сопротивлением . Еп11+г представляет собой полное внутреннее сопротивление источника тока. Поэтому [c.25]

Действительно, изменение электродного потенциала Дфс , << <10 мВ, поэтому в данном случае справедливо линейное приближение кинетических уравнений. По этой же причине концентрационная поляризация могла не учитываться и условия опыта соответствовали требованиям методики Стерна [50] для расчета скорости растворения по величине поляризационного сопротивления. [c.67]

Удельная поляризуемость (или удельное поляризационное сопротивление) характеризует среднюю скорость изменения электродного потенциала с увеличением плотности поляризующего тока и может быть представлена как удельное (на единицу поверхности соприкосновения металла с коррозионной средой) электрическое сопротивление, обусловлейное явлениями электрохимической поляризации. [c.15]

В случае больших объемных сопротивлений, по суш,еству, за-висяш,их от поляризуюш,его потенциала, эффективность методов их компенсации сильно снижается. Одним из перспективных методов изучения электрохимических систем, обладающих значительным сопротивлением, является импульсная поляризация [134, 129, 23, 1033, 108]. Метод в отличие от поляризации постоянным током дает возможность четко разграничить омическое сопротивление и поляризационное сопротивление электрохимической реакции. Принципиальная схема аппаратуры обычно представляет собой вариант импульсной цепи, модернизированной для измерений в неводных электролитах [23, 1033, 108]. [c.74]

Метод линейной поляризации. Основное преимущество метода -возмох<ность измерения мгновенной скорости коррозии. Чувствительный элемент датчика представляет собой два или три стальных электрода, помещенных в рабочую среду. Функционирование прибора основано на принципе Штерна-Гири ток (скорость) коррозии обратно пропорционапен поляризационному сопротивлению (линейной поляризации) поверхности электрода, измеренному вблизи стационарного потенциала коррозии. Коэффициент пропорциональности за- [c.458]

Геришер нашел, что плотность обменного тока этой реакции при концентрациях 0,02 М и 1%мол. цинка в амальгаме составляет 5,4- 0" а-слг . Поляризационное сопротивление RTj2FIo = 2,4 ouj M-. Принимая di = = 20 мкф см для поверхности жидкости, получаем т = 2,4 20 10 = = 5-10 сек. Перенапряжение изменится от 10 до 0,1 мв за период 4,6 5 10 = 2,3 10" сек. Во избежание поляризации, превышающей 0,1 мв, при измерении следует пользоваться током плотностью / г /цПр/ЯТ = = 4,2 10" а см . [c.326]

Механизм защитного действия смазок разного состава различен. Высокое поляризационное сопротивление под слоем углеводородной смазки, не содержащей поверхностно-активных компонентов, создается за счет концентрационной анодной поляризации. Чем толще слой смазки, тем более затруднен отвод ионов металла в глубь смазки. Именно поэтому неингибирован-ные углеводородные смазки — технический вазелин, пушечная смазка — защищают металлы от коррозии только в толстом слое. Ингибиторы коррозии улучшают защитную способность тонких слоев углеводородной смазки, повышая ниляризацион-ную составляющую защитного эффекта. Последнее подтверждается тем, что при повышении концентрации ингибитора коррозии сукцинимида мочевины (СИМ) количество железа, перешедшего в смазку при коррозионных испытаниях в термо-влагокамере Г-4, снижается (табл. 75). [c.324]

Изучена взаимосвязь между поляризационным сопротивлением и скоростью коррозии белой жести, которая наиболее широко используется для изготовления металлической тары, в водных растворах яблочной кислоты, являющейся слабой кислотой, входящей в состав ягод, плодов и овощей. Концентрация раствора яблочной кислоты 0, . Для определения тока поляризации использовали измеритель скорости коррозии УИСК-2, разработанный ВНИИПКНефтехим. Скорость коррозии белой жести определяли по содержанию олова и железа в растворе атомно-абсорбционным методом, а также по изменению массы белой жести после удаления продуктов коррозии. [c.27]

Имея кривые распределения потенциалов, можно методом совмещения анодных и катодных кривых на одном графике построить своеобразную коррозионную диаграмму для коррозионного элемента с любым соотношением площадей. Такие диаграммы для пары медь—цинк (1 1), находящейся под тонким слоем и в объеме 0,1 N раствора Na l, приведены на рис. 91. Из этих диаграмм можно непосредственно определить разность потенциалов между участками анода и катода, возникающую вследствие омического падения потенциала в электролите. Очевидно, на границе контакта электродов омическое падение потенциала практически равно нулю, и потенциал катода равен потенциалу анода. По мере удаления от границы контакта градиент потенциала увеличивается. Отрезок, полученный от пересечения кривых распределения потенциалов на аноде и катоде, с перпендикуляром, восстаь[овленным из любой точки модели, есть не что иное, как омическое падение потенциала между плоскими электродами, находящимися на определенном расстоянии от границы контакта. Наклон кривых распределения потенциалов на аноде и катоде характеризует анодное и катодное поляризационное сопротивление. Такая своеобразная коррозионная диаграмма у1< азывает, с одной стороны, на степень поляризации [c.144]

При сопоставлении поляризационного сопротивления с омическим в объеме и пленке следует отметить, что, хотя омическое сопротивление в пленке электролита зиачительно выше, чем в объеме, коррозионный ток в обоих случаях определяется поляризацией (катодной). [c.146]

Окончательное подтверждение основной роли катодной поляризации в коррозионном процессе дают опыты, проведенные с моделью коррозионной пары медь—железо в пленке (8 = 165 мк) дистиллированной воды, которая, как известно, отличается высоким омическим сопротивлением и не обладает способносгью нарушать пассивное состояние железа. Результаты этих опытов приведены на диаграмме рис. 93. Измерение потенциалов в дистиллированной В1эде становилось возможным после 2-часовой выдержки электродов под пленкой влаги. Результаты опытов показывают, что анодное поляризационное сопротивление в данном случае имеет большее значение, чем в разобранных выше примерах. На расстоянии 0,25 мм от границы контакта металлов анодное поляризационное сопротивление составляет 26—27%, катодное — 69—70%, омическое — 3—5%. [c.146]

Это уравнение справедливо лишь при небольших поляризациях, когда имеется линейная зависимость потенциала от плотности тока. Трабанелли с сотр. [62], используя это уравнение для расчетов, показал по поляризационной диаграмме, что дибензилсульф-оксид сильно увеличивает поляризационное сопротивление на никеле вблизи стационарного потенциала это является причиной уменьшения коррозии. [c.121]