Пиридин кислотность

В этом процессе, согласно измерениям адсорбции пиридина, кислотные центры льюисовского типа на поверхности исчезали и вместо них появлялись бренстедовские центры. Величина адсорбции муравьиной кислоты в стационарном состоянии реакции была от 10 до 15 мл г катализатора, что, приблизительно соответствует насыщению поверхности катализатора (удельную поверхность катализатора определяли методом БЭТ), в то время как количество воды, полностью ингибирующее первую стадию реакции, было приблизительно 1,5 мл г катализатора, что составляет около Vlo от моно-слойного заполнения поверхности. [c.392]

Более интересны спектры катализаторов в области валентных колебаний ОН-группы (см. рис. 1, а и 2). Можно видеть, что с увеличением температуры прокаливания полосы ОН-групп разрешаются на спектрах более отчетливо. Это указывает на увеличение числа изолированных ОН-групп на поверхности, что особенно четко следует из наблюдений изменения полосы 3755 см . В случае адсорбции пиридина (см. рис. 1, б) интенсивность этой полосы значительно уменьшается, в то время как интенсивность других не изменяется. Этим результатам можно дать следующее объяснение при выделении воды с поверхности катализатора количество ОН-групп уменьшается с увеличением температуры прокаливания. Следовательно, уменьшается и количество водородных связей между оставшимися ОН-группами, которые становятся более изолированными. Именно этими ОН-группами, которые характеризуются поглощением и в высокочастотной области спектра, обусловлена хемосорбция пиридина. Кислотность ОН-групп этого типа мала и недостаточна для протонирования молекул пиридина до катионов пиридиния, что подтверждается отсутствием полос катиона пиридиния в спектрах на рис. 1, а. [c.342]

Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13]. [c.95]

С, имеет врожденные кислотные центры. Титрование окиси алюминия бутиламином, диоксаном и раствором едкого кали, а также хемосорбция газообразного аммиака, триметиламина и пиридина на АЬОз дали кажущиеся величины кислотности, близкие к величинам, полученным для алюмосиликата. Индикаторы, образующие окрашенные комплексы с типичными кислотами Льюиса, давали такую же окраску при адсорбции на АЬОз [23] контакт образцов АЬОз с атмосферной влагой до проведения тестовой реакции ингибирует появление окраски. [c.151]

Природа активных центров алюмосиликата, ответственных за структурную изомеризацию олефинов. В большом числе исследований (например, [55]) установлена связь каталитической активности алюмосиликатов с числом и силой кислотных центров на их поверхности. В табл. 52 представлены кислотные свойства алюмо-силикатных катализаторов, приготовленных путем постепенного отравления катализатора пиридином и различающихся силой кислотных центров. Из табл. 52 ясно, что только сильнокислотные [c.164]

Количество адсорбированного пиридина, ммоль/г Присутствие кислотных центров Активность в изомеризации [c.165]

В ИК-спектре после адсорбции появляются полосы поглощения с максимумами при 1450 и 1550 см (рис. 2, спектр I). Это свидетельствует о существовании как В-центров (1550 см" ), так и льюисовских кислотных центров ( -центры, 1450 см ). Наличие полосы поглощения при 1491 см соответствует адсорбции пиридина на центрах обоих типов [5,7]. [c.136]

Эффективный катализатор мутаротации в этих условиях—смесь фенола с пиридином (причем реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов). Это согласуется с кислотно-основным катализом по схеме [c.99]

Спирты и многие другие органические вещества могут быть определены методом кислотно-основного титрования по замещению. При анализе спирта ROH к пробе добавляют определенный объем раствора уксусного ангидрида (СНзСО)20 в пиридине или другом подходящем растворителе, в котором легко и быстро протекает реакция между спиртом и ангидридом [c.216]

Полиэлектролиты, в макромолекулах которых содержатся как кислотные, так и основные группы, называются амфотерными или полиамфолитами. Типичный пример — сополимер 2-метил-5-винил-пиридина и акриловой кислоты [c.114]

Изопропиловый и в особенности трег-бутиловый спирт, пиридин, нитробензол, диметилсульфоксид, ацетонитрил, метилэтилкетон отличаются большой протяженностью относительной шкалы кислотности и, следовательно, обладают высокими дифференцирующими свойствами. [c.412]

Нитрометан и диметилформамид характеризуются достаточно большой протяженностью шкалы кислотности шкала диметилформамида в большей своей части расположена в основной, а нитрометана — в кислой области. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет относительно меньшую шкалу кислотности. [c.412]

Из этого следует, что шкала кислотности ограничивается основностью данного растворителя в растворителях (например, пиридин) более основных, чем вода, шкала кислотности сдвигается в основную сто рону, в менее основных растворителях (например, этиленгликоль) в кислую сторону и, наоборот, в растворителях более кислых, чем вода (например, уксусная кислота), шкала кислотности сдвигается в кислотную, а в менее кислых (метилпиридин) в основную сторону. [c.417]

Если протяженности и положение кислотной шкалы p s смешиваемых индивидуальных растворителей различны, то по мере прибавления к растворителю, характеризующемуся большой протяженностью шкалы кислотности, растворителя с малой шкалой происходит резкое уменьшение шкалы кислотности смешанного растворителя. Это наблюдается при смешении ацетон — метиловый спирт метилэтилкетон — этиловый спирт ацетонитрил — этиленгликоль диметилсульфоксид — уксусная кислота пиридин — метиловый спирт и т. п. [c.429]

Существенной характеристикой лиганда является его координационная емкость, определяемая числом мест, занимаемых лигандом около центрального атома. Молекулы аммиака, пиридина, воды, одновалентные кислотные остатки и некоторые другие группы непосредственно связаны с центральным [c.213]

Для всех диазинов характерен обмен H-D всех положений в системе MeONa — MeOD при 164 С [46], причем образование промежуточного аниона, ответственного за дейтерообмен, происходит в некоторой степени быстрее, чем в случае пиридина. Это, по-видимому, связано с повыщенной по сравнению с пиридином кислотностью протонов диазинов вследствие дополнительного электроноакцепторного влияния второго атома азота. [c.265]

Для изучения поверхностных групп цеолитов с успехом применяется ИК-спектроскопия. На рис. 36 представлена ОН-об-ласть ИК-спектра цеолита N. g. Добавляемый пиридин связывается с образованием ионов пиридиния кислотными ОН-груп-пами, полоса поглощения которых лркит при 3670 см-. Поэтому интенсивность указанной полосы уменьшается при адсорбции пиридина. Гидроксильные группы, связанные с катионом (3600 СМ ), так же как концевые ОН-группы решетки (3750 СМ ) не обладают кислотными свойствами. [c.90]

По сравнению с известными катионными формами цеолита У, обладающими определенными кислотными свойствами, декатионированные образцы отличаются наибольшей концентрацией кислотных центров. В ионообменных центрах больших полостей декатионированных цеолитов, очевидно, содержится больше бренстедовских кислотных центров, чем в катионированных формах. Исследуя с помощью адсорбции пиридина кислотность образца КНдНаУ (50%-ный обмен), прогретого при 480 и 600° С, Лингм и -Холл [65] получили результаты, аналогичные уже рассмотренным. Эти авторы расширили круг исследованных адсорбатов и включили в него более слабые основания— этилен и пропилен. Более подробно на этих данных по взаимодействию олефинов с цеолитами мы остановимся позднее, но здесь можно отметить, что этилен и пропилен слабо адсорбируются на гидроксильных группах декатионированных цеолитов. Адсорбция этилена обратима пропилен, основность которого выше. Удерживается декатионированным цеолитом прочнее. Полностью обратимой адсорбции не наблюдается, и авторы считают, что взаимодействие с пропиленом сопровождается переносом протона. [c.301]

По окопчанни опыта окисленную массу выгружали из реактора и анализировали на содержание непрореагировавшего циклогексана и родуктов окисления. Циклогексан определяли количественно азеотропной отгонкой с водой , циклогексанон— оксимированием, циклогексанол—ацетилированием в присутствии пиридина , кислотность—титрованием 0,5 н. КОН, эфиры-омылением 1 н. КОН и обратным титрованием,"а гидроперекиси— иодометрически . [c.9]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол 1 кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов. [c.30]

Изучена каталитическая активность кремнецинковых катализаторов [56]. Чистые окиси кремния и цинка не проявляют ни кислотных, ни основных свойств и каталитически не активны в изомеризации бутена-1. При исследовании смешанных цинксиликатных катализаторов различного состава, приготовленных соосаждением, оказалось, что максимальная кислотность отвечает составу ZnO Si02=3 7, а максимальная основность — составу ZnO Si02=7 3. ИК-Спектры адсорбированных на катализаторе оснований (пиридин, аммиак) показали, что кислотные центры являются льюисовскими. Именно они ответственны за изомеризацию бутена-1, так как адсорбция кислотного окисла (СОг), уменьшающая число основных центров, на каталитическую активность не влияла. Подтверждением этого является и то, что изомеризация протекала через внутримолекулярный перенос водорода это показали опыты со смесью недейтерированного и дейтерированного 1 с-бутена-2. [c.165]

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Другим распространенным методом определения силы кислотных центров является измерение адсорбции (десорбции) газообразных оснований. Метод основан на том, что молекулы основания, адсорбированные на более сильных кислотных центрах, более стабильны и труднее удаляются с них. Измеряя количество адсорбированного основания при разных температурах, можно судить о силе ее кислотных центров. Характеристикой последних может служить и теплота адсорбции различных оснований. В качестве адсорбатов используются аммиак, пиридин, хинолнн, н-бутиламин, триметиламин и др. О силе основных центров судят по адсорбции веществ, обладающих кислотными свойствами (например, ( нола, СО2, BF3). [c.382]

Производные пиридина и анилина извлекаются из фракции 150—180 °С обработкой 1 н. раствором хлороводорода при отношении сырья к кислоте 3 1, 50 °С в, течение 0,5 ч [190]. Кислотный слой очищают от углеводородов промывкой хлороформом, нейтрализуют 40 % едким натром. Выделяющиеся азотсодержащие соединения экстрагируют хлороформом, который затем удаляют в токе азота. Например, обработкой фракции 150—350 °С нефти Джар-Кургана 86 % серной кислотой выделяли одновременно нефтяные сульфиды и азотсодержащие соединения [203]. Разбавлением экстрактной фазы получали органический слой сульфидов и сернокислотный слой азотсодержащих оснований. После нейтрализации кислотного слоя 30 % щелочью получали концентрат, содержавший хинолины, бензохинолины, нафтОбензо-хинолины, нафтохинолины, динафтопиридины, пиридины и динафто-бензохинолины. [c.90]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

Решающая роль протонных кислотных центров в активности цеолитов типа X и V выявляется, например, при сопоставлении интенсивности поглощения ОН-групп в областях 3650 и354 0см и результатов крекинга кумола [4] на цеолите СаУ с различной степенью обмеца (рис. 3.12). При степени обмена 55—60% катионы Са2+ начинают локализоваться в а-полостях, что идентифицируется по моменту начала их взаимодействия с пиридином-и появлению полос поглощения ОН-групп в области 3650 см . Возникновение доступных ОН-групп в а-полости цеолита приводит к росту каталитической активности в крекинге кумола. При дальнейшем повышении степени о бменв кривые активности в крекинге и кривые (Поглощения ОН-групп изменяются параллельно. [c.36]

Как и в случае аминокислот, с нуклеозида тритильную группу можно удалить кислотной обработкой (т. е. 80%-ной уксусной кислотой, смесью пиридин — уксусная кислота). Реакция также проходит через образование промежуточного (стабилизированного) карбониевого иона. Введение п-метоксигруппы дополнительно стабилизирует такой ион. Поэтому кислотолабильность тритилированного [c.158]

В Ж-спектрах образца НЦШ, промотированного 2 мае. оксидом цинка, после адсорбции Ру в области частот I40U-I600 см" вместо полосы поглощения 1449 см" , характерной для адсорбции Ру на де-катионированном образце НЦШ, появляется полоса поглощения 1453-1456 см . В [4,5,7] эту полосу поглощения относят к пиридину, координационно-связанному с катионами элемента-модификатора. Положение данной полосы определяется природой катиона, а сдвиг в высокочастотную область спектра вызван увеличением напряженности электростатического поля и силы апротонных кислотных центров. [c.141]

Из-за повышенной СН-кислотности метиленового компонента в реакции Кнёвенагеля используют такие слабоосновные катализаторы, как пиридин, пиперидин и даже ацетат аммония. [c.219]

Однако а-пиридон (XXXVIII), объединяющий кислотную и основную функции в одной молекуле, катализирует реакцию значительно сильнее, чем смесь фенола с пиридином, а именно, скорость реакции в присутствии 0,001 М XXXVIII в 7000 раз выше, чем в присутствии смеси 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина. Механизм катализа может быть в данном случае изображен [6 таким образом [c.99]

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Хлорапил представляет собой эквимолекулярную смесь Сб(ОН)2С14 и СвС1402. С помощью этого вещества можно измерять кислотность очень кислых растворов. В воде потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен 0,418 В. Конант и Хелл для своей цели приняли, что потенциал хлоранилового электрода против каломельного равен не 0,418, а 0,566. Они считали, что разница на 0,148 В соответствует фазовому потенциалу, который возникает на границе уксусной кислоты и водного раствора, и изменению нормального потенциала хлоранилового электрода. Но это предположение произвольно. Эта разница очень плохо оправдана. Конант и Хелл приняли ее на том основании, что в результате введения поправки константа диссоциации пиридина в уксусной кислоте равна константе диссоциации уксусной кислоты в воде. Равенство констант принято ими па основании изучения электропроводности растворов. Одпако это предположение сомнительно, [c.412]

В случае прибавления к амфипротному растворителю протофиль-ного, проявляющего основной характер, положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления основного растворителя смещается в основную область за счет уменьшения кислого предела амфипротного растворителя. Например, такой процесс протекает при смешивании изопропиловый спирт — пиридин ацетон — диметилсульфоксид и др. [c.429]