Хемосорбция аммиака

Хемосорбция аммиака, аминов и паров других соединений основного характера при изучении кислотности поверхности [c.304]

Таким образом, в сатураторе одновременно протекает абсорбция (хемосорбция) аммиака и пиридиновых оснований и кристаллизация соли сульфата аммония Каждый из этих процессов требует создания определенных условий, обеспечивающих высокую степень улавливания аммиака и пиридиновых оснований ч получение крупнокристаллической соли сульфата аммония Эффективность всех этих процессов обусловливается поддержанием в сатураторе оптимальных температуры и кислотности маточного раствора, наличием центров кристаллизации соли сульфата аммония и интенсивным перемешиванием раствора в ванне сатуратора [c.224]

В технологических операциях улавливания летучих продуктов коксования сочетаются процессы тепло- и массопередачи при непосредственном соприкосновении газа и жидкости и при соприкосновении через стенку. Переход различных компонентов коксового газа в жидкую фазу осуществляется путем конденсации и абсорбции — физической (абсорбция углеводородов) и хемосорбции (аммиака). Используется метод избирательного растворения компонентов газа в различных растворителях аммиак совместно с углекислотой в воде, аммиак — в серной кислоте с образованием (N1 4)2804, легкие углеводороды в минеральных маслах, сероводород — в этаноламине и пр. [c.437]

Если применительно к жидкой фазе указанный метод может быть реализован без особых затруднений с использованием классической системы СО —HjO, у которой около 99% всего диффузионного сопротивления массообмену сосредоточено в жидкой фазе [2], то применительно к газовой фазе такую систему подобрать труднее. Даже при абсорбции аммиака водой, как было показано рядом исследователей, в некоторых случаях до 40% полного диффузионного сопротивления сосредоточено в жидкой фазе, что вынудило некоторых авторов проводить изучение массообмена в газовой фазе на процессах абсорбции паров воды [3] или хемосорбции аммиака неорганическими кислотами 4], а также в условиях испарения чистых жидкостей в токе инертного газа. [c.81]

Таблица 13 Хемосорбция аммиака на окиси алюминия в зависимости от температуры

Такие адсорбаты, как аммиак, пиридин, сероводород или трехфтористый бор, специфичны при хемосорбции на определенных типах адсорбентов. Однако свойства этих адсорбентов обычно связаны с присутствием специфических поверхностных центров, концентрация которых заранее не известна (например, кислотных при хемосорбции аммиака и пиридина и основных при хемосорбции сероводорода и трехфтористого бора). Следовательно, эти данные важны для идентификации и определения специфических адсорбционных центров, но их значение для измерения собственно удельной поверхности невелико. [c.333]

Тамару [8] сообщил о хемосорбции аммиака на пленке, протекающей с диссоциацией, причем Нг переходит в объем. [c.102]

Количество кислых мест, определенных по хемосорбции аммиака, оказалось в 1,5 раза больше количества мест, определенного индикаторным методом, что авторы [47] объясняют меньшим размером молекулы аммиака по сравнению с молекулой к-бутиламина, применяемого в методе индикаторного титрования [46, 48, 75]. [c.147]

Теплоты адсорбции аммиака на деалюминированных цеолитах У были измерены в калориметре типа Кальве при 300 °С (см. рисунок). С увеличением степени деалюминирования уменьшается общее количество кислотных центров, адсорбирующих аммиак с теплотой >80 кДж/моль. В отличие от морденита при деалюминировании цеолита У не образуются кислотные центры более сильные, чем в Н-форме исходного цеолита. Высокие начальные теплоты на деалюминированных цеолитах связаны с диссоциативной хемосорбцией аммиака на льюисовских центрах. [c.104]

Было найдено, что окись алюминия, обработанная фтористым водородом [10-12] или трехфтористым бором [3], обладает повышенной каталитической активностью и более сильной кислотностью, измеренной по хемосорбции аммиака и аминным титрованием. [c.60]

Перейдем теперь к последовательному обсуждению строения поверхности. Согласно данным Холла и др. [77], хемосорбция аммиака в расчете на единицу удельной поверхности алюмосиликата в области температур 175-500°С не является функцией количества водорода на [c.77]

Хемосорбция аммиака, ммоль г катализатора [c.34]

Определение кислотности катализаторов. Для определения количества кислых мест на поверхности некоторых кислотных катализаторов по хемосорбции аммиака был использован фронтальный хроматографический метод. Физически адсорбирован- [c.118]

Определена кислотность ряда катализаторов и сделано сравнение с методом дифференциального индикаторного титрования. Результаты представлены в табл. 4. По характеру изменения количества хемосорбции аммиака с температурой можно судить о силе кислых мест на поверхности катализатора. [c.119]

Число кислых мест, определенных по хемосорбции аммиака, примерно в 1,5 раза больше, чем выявлено при индикаторном [c.119]

Если рассматривать кривые а ем от Т°, то при температуре 473 К, значения величин необратимой хемосорбции аммиака дают следующий ряд НУ=98(7,9)> > КаНУ=80(7,9)>КаН=85(4,5)>МаНУ = 30(4,5) > >ЫаГ(4,5). [c.4]

На рис. 4 представлена зависимость значений энергий активации десорбции ННз 60 от степени покрытия им поверхности, а на рис. 5 — зависимость значений необратимой хемосорбции аммиака Охем от температуры. [c.20]

Вместе с тем величина необратимой хемосорбции аммиака на окиси алюминия значительно ниже, чем на других цеолитах. Это говорит о том, что в случае цеолитных катализаторов, по-видимому, вклад апротонных центров в необратимую хемосорбцию аммиака очень мал по сравнению с вкладом протонных центров. Поэтому при температурах выше 300°С величина необратимой хемосорбции NH3 на апротонных центрах мала. Возможно, высокотемпературная адсорбция аммиака в отличие от пиридина селективна. [c.22]

Мессбауэровскую спектроскопию применяли для изучения хемосорбции аммиака на нанесенных железных катализаторах [11, для исследования процессов окисления и восстановления при предварительной обработке нанесенных железных катализаторов [2] и для определения размеров кристаллов окиси железа на носителях с высокоразвитой поверхностью [3—6]. Измеряемые на опыте параметры позволяют определить следующие величины валентные состояния атомов железа в образце градиент электрического поля у ядер атомов железа, образуемый нарушениями решетки вблизи данного ядра или присутствием посторонних атомов в непосредственной близости от него наличие и величину внутреннего магнитного упорядочения существование фазовых пе- [c.64]

Проведенные исследования [5] показали, что для каждой ре- акции существует оптимальный участок спектра кислотных цент- ров, зависящий от способности реагирующей молекулы образовывать стойкие ионы карбония. Сопоставление активности в кре- кинге кумола с узкими участками спектра кислотных центров, определенного по хемосорбции аммиака, свидетельствует [21] об участии в реакции центров, отнесенных к средним и сильным (рис. 3.14). При сравнении бралась площадь ( 5нх) под кривой зависимости необратимой хемосорбции аммиака от температуры. Рассматривался спектр кислотных центров, хемосорбирующих аммиак от 25 °С и выше ( нх-гз), от 200 °С и выше (5 х-гоо — средние центры) и от 300°С и выше (5нх-зоо — сильные центры). Как видно из рисунка наблюдается четкая зависимость между активностью в крекинге кумола и площадью участкагшектра средних и сильных кислотных центров. - ----- [c.37]

При сопоставлении выхода бензина и газа в крекинге стандартной керосино-газойлевой фракции с долей средних и сильных кислотных центров от их общего числа на катализаторе, определяемых по хемосорбции аммиака (рис. 3,17), былю показано [21], что с ростом доли сильных центров выход бензина существенно снижается и соответственно возрастает выход газа. В отличие от этого увеличение доли центров средней силы способствует заметному улучшению селективности бензинообразованйя прн у.мень-шении выхода газа. [c.38]

В работе Уэбба [53] для определения кислотности поверхности окиси алюминия была применена хемосорбция аммиака при 175° и давлении 10 мм рт. ст. в течение 30 мин. Затем образец откачивали 2 час при 175° через ловушку с жидким азотом, не удаленное в этих условиях с поверхности окиси алюминия количество аммиака считали мерой кислотности. Для выяснения характера кислотных центров температуру откачки образца поднимали каждый раз на 25° длительность откачки при каждой температуре составляла 30 мин. На кривой 1 рис. 144 нанесены [c.306]

Исследования кислотности поверхности путем адсорбции аммиака на ряде окислов и последующей термодесорбции [305] позволило обнаружить три типа адсорбции аммиака слабую (физическую адсорбцию), умеренную и прочную (хемосорбцию). Для окислов, селективно окисляющих пропилен и акролеин в кислоты (МоОз), характерна умеренная хемосорбция аммиака (десорбция в области 150—300°С), а центры с прочной хемосорбцией аммиака способствуют глубокому окислению пропилена. Возможно, что умеренная адсорбция аммиака связана с электроноакцелторными центрами поверхности, а прочная —с взаимодействием ЫНз и кислородных ионов окисла, так как уменьшение энергии связи поверхностных ионов кислорода окисла с ионом металла приводит к увеличению количества прочно адсорбированного аммиака. Скорости глубокрто ( в СО2 и НаО) и неполного (в кислоты) окисления акролеина на этих катализаторах также симбатно изменяются с изменением энерпии связи поверх1ностного кислорода. [c.156]

Клиноптилолит. Детрекой и соавторы [96] исследовали кислотные свойства аммонийной формы клиноптилолита, прогретой при различных температурах, по хемосорбции аммиака и пиридина. В спектрах образцов, прогретых до 400° С, наблюдались полосы поглощения молекул, адсорбированных на бренстедовских кислотных центрах. С аммиаком взаимодействовали гидроксильные группы с частотой колебаний 3620 см . Однако способностью реагировать с пиридином обладало всего 10% общего числа гидроксильных групп. Прогревание при более высоких температурах приводит к дегидроксилированию и образованию льюисовских кислотных центров. Вплоть до 550° С сумма числа гидроксильных групп и удвоенного числа льюисовских центров [c.313]

Пери [57] установил, что обработка аэросила аммиаком при комнатной температуре не приводит к его хемосорбции. Аммиак хемосорбируется аэросилом только при 800°С после предварительной обработки аэросила в вакууме при этой же температуре, т. е. сильно дегидроксилированнои поверхностью. При этом сначала наблюдается полоса поглощения 3419 (ва- [c.128]

В работе [47] для определения кислых мест на поверхности катализаторов была использована хемосорбция аммиака. Исследование проводили фронтальным методом, который позволил определить не только общее число кислых мест, но осуществить разграничение между обратимой и необратимой адсорбцией. Схема типичной кривой, получаемой в этом случае, представлена на рис. 111.45. Общее количество кислых мест пропорционально, очевидно, 11лощ 1щАА В ВА. Количество центров, обратимо поглотивших КНд, пропорционально площади В СО. Разность заштрихованных площадей пропорциональна количеству хемосорбированного N 3. В работе [47] была определена кислотность ряда катализаторов и сделано сравнение с методом дифференциального индикаторного титрования. По характеру изменения количества хемосорбции с температурой можно было судить о силе кислых мест на поверхности катализатора. [c.147]

Однако в определенных случаях, которые будут более подробно рассмотрены в г.л. 11, метод ИК-спектроскоппи не дает возможности отличить физическую адсорбцию от хемосорбции. Аммиак, образующи координационную связь с льюисовскими кислотными центрами на поверхности пористого стекла, не отличается резко своим спектром от спектра аммиака в неполярном растворе четыреххлористого углерода (Кант и Литтл, 1964). Для слабо адсорбированных соединений, образующихся при взаимодействии окиси углерода с окпсными катализаторами, трудно сделать различие между физической адсорбцией и хемосорбцией, базируясь на данных ИК-спектроскопии. [c.25]

Яд = -8,2. В результате ионного обмена (например, с ионами кальция) сила и концентрация кислотных центров цеолита X возрастают, но сила кислотных центров, определенная методами хемосорбции аммиака [10] и н-бутиламинного титрования с Я и Я -индикаторами [91, 92], все же меньше, чем у алюмосиликата. Распределение кислотных цент- [c.90]

Мак-Айвер и сотр. [55] исследовали влияние количества хемосорбированного аммиака на активность и на два типа селективности алюмосиликатных катализаторов при изомеризации олефинов. В табл. 37 даны средние величины хемосорбции аммиака, который остается на катализаторе после кинетического эксперимента, количества кокса и селективности типа I (отнощение выходов двух продуктов, образующихся по параллельным реакциям из одного и того же вещества). Отравление алюмосиликата аммиаком практически не влияет на селектив- [c.150]

Спектр А на рис. 15 был получен после хемосорбции аммиака на катализаторе крекинга, высуш( нном в вакууме при 500° С в течение 70 час. Хемосорбированным аммиаком считался аммиак, удерживаемый катализатором после откачивания при 175° в течение 2 час. Спектр А обнаружил полосы при 3,0 и [c.39]

При хемосорбции аммиака на окиси алюминия (алон-С) возникает сильная полоса при 7,8 ,1, помимо полос около 3,0 и 6,0 когда был получен спектр с высоким разрешением, то оказалось, что полоса, обнаруженная ранее при 3,0 ц, состоит из полос 2,96 и 3,06 (.1 [33]. Полагают, что полоса при 7,8 л относится к симметричным деформационным колебаниям связи N—Н. Однако, если до хемосорбции аммиака алон-С нагреть до 500°, полоса при 7,8 не наблюдается. Алон-С часто загрязнен хлористым алюминием, и возможно, что полосы связи N—Н при 7,81.(, являются результатом того, что аммиак координационно связывается с хлористым алюминием, а не адсорбируется на окиси алюминия. Невозможность обнаружения полосы симметричного деформационного колебания ЫНз в случае аммиака, хемосорбированно о на катализаторах крекинга, весьма [c.41]

На рис. 16 изображены зависимости энергии активацхги десорбции аммиака от содержания его на поверхности и величины необратимой хемосорбции аммиака от температуры. Видно, что исходный кальций-декатионированный цеолит обладает большой кислотностью при степени покрытия поверхности 0,3 ммоль/г величина энергии активации десорбции аммиака составляет 30 ккал/моль. Отмечается высокая кислотность этого образца, характеризующаяся величиной необратимой хемосорбции аммиака. [c.37]

Хотя на окиси алюминия и цеолите Na7 энергии активации десорбции NH3 почти одинаковы (см. рис. 5), количество необратимо хемосорбированного аммиака при всех температурах на AI2O3 выше, чем на NaF, который практически не удерживает его после изотермической десорбции. Этот результат очень важен, так как оба катализатора практически неактивны в реакции крекинга, хотя проявляют заметную активность в дегидратации спиртов. Поскольку активность AI2O3 в дегидратации намного выше, чем активность NaF [34], можно полагать, что необратимая хемосорбция аммиака на окиси алюминия обусловлена взаимодействием его только с апротонными центрами — атомами алюминия. [c.22]