Молекулы с нечетным числом электронов

Экспериментальные данные также опровергают гипотезы о необходимости образования химической связи парой электронов и спаривания спинов этих электронов для образования химической связи. Действительно, во-первых, существуют молекулы с нечетным числом электронов, в том числе нечетным числом валентных электронов, для которых образование каждой химической связи парой электронов и попарное спаривание спинов всех электронов (всех валентных электронов) невозможно (число таких молекул среди двухатомных того же порядка, что и число молекул с четным числом электронов). Во-вторых, существуют такие ряды устойчивых молекул, например [c.33]

Метод валентных связей дает теоретическое обоснование широко применяемым химиками структурным формулам. Большое достоинство метода заключается в его наглядности. Однако представление о локализованных (двухцентровых, двухэлектронных) химических связях оказывается слишком узким для объяснения многих экспериментальных фактов. В частности, метод валентных связей несостоятелен для описания молекул с нечетным числом электронов, большой группы молекул с дефицитом электронов, свойств соединений, синтезированных в последнее время. Большие трудности испытывает этот метод при объяснении магнитных свойств соединений, их окраски, энергетических характеристик молекул и многих других важных экспериментальных фактов. [c.83]

Диоксид азота - газ бурого цвета с характерным резким запахом. Он ядовит и сильно раздражает дыхательные пути, вызывая кашель. Диоксид азота, как и монооксид, молекула с нечетным числом электронов - нечетная молекула . [c.295]

Как было показано выше, ССП МО ЛКАО подход для систем с закрытыми оболочками (2п электронов, расположенных попарно на п спин-орбиталях) определен вполне однозначно, одноэлектронное приближение позволяет описывать такие молекулы с достаточной степенью точности, и необходимость использования МК ССП подхода возникает лишь в некоторых специфических случаях. Однако в молекулах с нечетным числом электронов невозможно разместить попарно все электроны на соответствующих МО. В этом случае система будет содержать неспаренные электроны. Подобное состояние электронной системы называют состоянием с открытой оболочкой, а саму систему — системой с открытой оболочкой. Очевидно, что подобные состояния могут возникнуть и в системах с четным числом электронов при воз- [c.50]

Следует отметить, что и среди соединений с неспаренными р-электронами имеются довольно устойчивые. Прежде всего это относится к молекулам с нечетным числом электронов, таким как N0 (15 электронов), N02 (23 электрона), СЮг (33 электрона), имеющим по одному неспаренному р-электрону, и к молекуле Ог, имеющей два неспаренных р-электрона. [c.16]

Для того же 2-го периода серия молекул с нечетным числом электронов имеет специфическое своеобразие все изоэлектронные линии расположены на рис. 173 выше, чем на рис. 172. Очевидно, самая нечетность числа электронов снижает симметрию и прочность связей в молекулах, которые можно называть в этом случае радикалами (присутствие непарных электронов). [c.311]

Спектр ЭПР дают свободные радикалы, молекулы с нечетным числом электронов, триплетные состояния органических молекул, парамагнитные ионы переходных металлов и их комплексы. Этот метод позволяет исследовать любое парамагнитное вещество. Однако, как мы видели, больщинство веществ не являются парамагнетиками, поскольку электронные спины обычно спарены. [c.511]

В подавляющем большинстве органических соединений спиновые моменты электронов скомпенсированы, их суммарный спин равен нулю и ЭПР не наблюдается. Напротив, ЭПР хорошо наблюдается у свободных радикалов и у молекул с нечетным числом электронов. Спектры ЭПР служат основным источником сведений о строении свободных радикалов и парамагнитных ионов, а также об их взаимодействиях с окружающими частицами. [c.342]

Однако не все фактические данные о составе и свойствах молекул укладываются в рамки ТВС. ТВС не может объяснить реальность молекул с нечетным числом электронов молекулярного иона водорода монооксида азота NO и др. С другой стороны, ТВС не может объяснить неустойчивость многих молекул, например молекулы Вва. [c.171]

Стереохимия этих элементов связана с наличием валентных групп из 8, 10, 12 и 14 электронов, исключая немногочисленные случаи молекул с нечетным числом электронов, таких, как СЮг. Конфигурация известных к настоящему времени молекул и ионов, содержащих 4, 5, 6 или 7 пар валентных электронов является соответственно тетраэдрической, тригонально-бипира-мидальной, октаэдрической и пентагонально-бипирамидальной. При этом предполагается, что неподеленные пары локализуют- [c.61]

К веществам, для которых наблюдается сигнал ЭПР, относятся органические и неорганические свободные радикалы ионы с частично заполненными внутренними уровнями (3 /- и 4 /-переходные элементы и некоторые 4/элементы) атомы и молекулы с нечетным числом электронов кристаллы, имеющие центры окраски металлы и полупроводники, имеющие электроны проводимости. Ограничением метода ЭПР является малое число объектов, доступных для исследования, поскольку большинство ионов металлов и органических веществ диамагнитно. Возможности метода расширяют за счет комплексообразования диамагнитных ионов с органическими лигандами, являющимися стабильными свободными радикалами (спин-меченые реагенты). В этом случае концентрацию диамагнитного иона определяют по парамагнетизму органической части компонентов соединения. [c.335]

В табл. 18 приведены значения энергии активации и предэкспоненциального множителя для некоторых реакций молекул с нечетным числом электронов, т. е. молекул типа радикалов. Как видно из таблицы, за нeJ многими исключениями энергия активации и предэкспоненциальный множитель этих реакций по порядку величины близки к соответствующим величинам для реакций радикалов (см. табл. 16). Исключение здесь составляют реакция окиси азота с СЬ и ЫгО и двуокиси азота с окисью углерода, где энергия активации превышает 20 ккал. В первом случае большая энергия активации обусловлена эндотермичностью реакции [c.229]

В предыдущих разделах в основном были рассмотрены двухэлектронные связи. Имеются, однако, весьма интересные устойчивые молекулы с нечетным числом электронов, которые содержат одноэлектронные и трехэлектронные связи. Простейшей из молекул, содержащих одноэлектронную связь, является подробно рассмотренная в гл. 4. Описание такого рода связей в рамках теории МО не представляет затруднений. Все различие между одноэлектронными и двухэлектронными связями заключается лишь в том, что в первом случае одна из дозволенных МО заполнена наполовину. Например, основное состояние Hj есть (als), а Lif—KK(o2s) и т. д. Не удивительно также, что прочность одноэлектронных связей, как правило, в два раза меньше прочности соответствующих двухэлектронных связей в Нг или L 2. Разумеется, здесь не все так просто, и дело не только в том, что вместо двух связывающих электронов имеется один (обсуждение этого вопроса см. в разделе 4.6). Следует иметь в виду, что при переходе от Нг к Нд или от Ыг к Lii теряется значительная энергия межэлектронного отталкивания, которая частично компенсируется увеличением межатомного расстояния.. [c.173]

Трактовка молекул с нечетным числом электронов по методу МО представляется более простой и более удобной, чем по методу ВС. Значительное преимущество первого метода заключается уже в том, что в нем нет необходимости вводить новые механизмы образования связей или новые типы связей, как это делается в методе ВС. [c.176]

Активные радикалы могут быть или электронейтральными молекулами с нечетным числом электронов, как НЗОз, или радикалами-ионами (50з)" —в зависимости от кислотности раствора [c.206]

В зависимости от кислотности раствора активным радикалом может быть или электронейтральная молекула с нечетным числом электронов [c.189]

В зависимости от кислотности раствора активным радикалом может быть или электронейтральная молекула с нечетным числом электронов (НЗОз) или радикал-ион (50з) [c.290]

В заключение следует упомянуть, что молекулы с нечетным числом электронов, такие, как окись азота, также сильно тушат триплетные состояния. [c.473]

Молекулы с нечетным числом электронов [c.101]

Очевидно, молекулы с нечетным числом электронов также могут быть причислены к амфотерным веществам. [c.103]

Большой интерес представляла бы детальная структура СЮа , поскольку вместе с IO2 и IO2 она составляет другой ряд, включающий молекулу с нечетным числом электронов (то же относится и к ряду SO2+, SO2 и SO2 ) [c.361]

Реакции молекул с нечетным числом электронов. Та или иная реакция может одновременно относиться не только к одному классу. [c.104]

Метод ВС, построенный на идее образования электронных пар, мало эффективен при рассмотрении молекул с нечетным числом электронов. Так, связь в молекулярном ионе Нз+ осуществляется одним электроном и обладает большой прочностью ее энергия превышает энергию диссоциации молекул галогегюв (Г2). Неспаренные электроны содержатся также в свободных радикалах (СвНб) )С-, НзС , H2N , N и др. Они обладают высокой реакционной способностью, и протекание ряда реакций невозможно без их участия. [c.112]

Оксид азота (И) N0 — бесцветный газ, буреющий при соприкосновении с воздухом кследствие окисления в диоксид азота N0-2. Как и все молекулы с нечетным числом электронов, оксид азота парамагнитен (суммарное число электронов 15). Предложено несколько формул для молекулы оксида азота, но во всех пре,цусматривается наличие трехэлектроннои связи, [c.531]

Новые физические методы исследования молекул, в частности магнитные, также показали несостоятельность метода ВС. Оказалось, что некоторые молекулы с четным числом электронов, например Ог, обладают парамагнетизмом, характерным для молекул с нечетным числом электронов. Создавалось впечатление, что в этих молекулах по крайней мере два электрона с одинаковыми спинами находятся на различных орбиталях, не образуя электронной пары. Наконец, образование некоторых комплексных соединений, особенно комплексов переходных металлов с нейтральными неорганическими и органическими молекулами типа N1 (СО)4 или Сг (СвНв)2, трудно объяснить с позиций метода ВС, так как все орбитали последних заполнены электронами, и связь с металлами должна быть невозможной. [c.244]

Нужно заметить, что некоторые авторы пытаются разделить химические частицы на молекулы и свободные радикалы по другому признаку. Именно молекулами называют частицы, для которых суммарный спин электронов равен нулю, т. е. спины всех электронов спарены, а свободными радикалами— химические частицы, у которых суммарный спин не равен нулю (один или несколько электронов с неспаренными спинами). Такое разделение еще менее обосновано, чем описанное ранее. Во-первых, при таком делении все молекулы с нечетным числом электронов нужно было бы называть свободными радикалами. Число таких молекул среди двухатомных примерно того же порядка, что и число молекул с четным числом электронов. Во- вторых, для огромного большинства изученных молекул с четным числом электронов в последовательности их электронных состояний встречаются как состояния с полностью спаренными спинами (синглетные), так и состояния с неспаренными спинами одного или нескольких электронов (триплетные, квннтетные и т. д.). При указанном разделении частиц на молекулы и свободные [c.157]

Большинство молекул с нечетным числом электронов склонны к димеризации, поэтому неспособность N0 образовать димер МгОг, имеющий электронную структуру с четным числом электронов, пятью связями и шестью иеподеленными парами электронов [c.200]

В связи с перечисленными проблемами требуется дальнейшее развитие и углубление наших знаний о валентности и природе химической связи. Необходимо дальнейшее изучение особеиностей и свойств различных типов связей ковалентных а- и тт-связей, ионной связи, координационной, водородной, связей различных промежуточных типов, связей в молекулах с нечетным числом электронов и различных других видов внутри-и межмолекулярпых связей. [c.63]

Примером молекулы с одним неспаренным электроном является свободный радикал метил, VIII в общем в любой молекуле с нечетным числом электронов по крайней мере один из них является неспаренным. В обычной структуре этилена IX все электроны спарены, но есть еще другая мыслимая структура X, в которой каждый атом углерода имеет один изолированный электрон. [c.27]

Молекулы с нечетным числом электронов (часто именуемые свободными радикалами) могут вести себя как электрофильные [или электродотные или одновременно как те и другие. Вероятно, самыми яркими примерами являются соединения триарилметила. Например, гексафенилэтан в бензольном растворе частично диссоциирует, давая трифенил-метил [4] [c.101]

Мы предлагаем следующие видоизменения классификации химических реакций Хезльхерста 1) расширение первого класса включением всех кислот и оснований, а не только доноров и акцепторов протонов и 2) ограничение третьего класса реакциями между молекулами с нечетным числом электронов. Тогда получаются следующие три класса [c.103]

Это более устойчивое расположение электронов может быть достигнуто тремя путями 1) прямым переносом электронов (окисление-вос.становление) 2) образованием новых координационных ковалентных связей (кислотно-основные явления) и 3) образование ковалентных связей (реакции молекул с нечетным числом электронов). Лишь второй из этих трех путей требует здесь дальнейшего обсуждения. Новые координационные ковалентные связи могут образоваться двумя путями 1) нейтрализацией, разобранной в гл. III и VI, и 2) вытеснением, рассмотренным в гл. VIII и в главах о катализе. Более устойчивое общее расположение электронов в рассматриваемых молекулах осуществляется в обеих реакциях. [c.197]

Существует крайне важная теорема, называемая теоремой Крамерса согласно этой теореме, в отсутствие внешнего магнитного поля электронные состояния любой молекулы с нечетным числом электронов остаются по крайней мере дважды вырожденными. Эта теорема утверждает, что все взаимодействия — расщепление в поле лигандов, спин-орбитальное взаимодействие, электронное спин-спиновое взаимодействие — не могут снять вырожде- [c.199]

Подавляющее большинство химических веществ состоит молекул, обладающих четным числом электронов. Льюис первый указал на то, что имеющиеся в небольшом количест молекулы с нечетным числом электронов должны обладать г стоянным магнитным моментом и, следовательно, должны бы парамагнитными. Эта точка зрения подтвердилась опыта Сонэ [3], который показал, что окись азота NO и двуоки азота NO2 парамагнитны, в то время как другие окислы азо имеющие четное количество электронов, диамагнитны. Теор Льюиса была окончательно подтверждена исследования) Тейлора [4], который нашел, что двуокись хлора, СЛСЪ, и oprat ческий свободный радикал, з-нафтил-дифенилметил, являют парамагнитными соединениями. Амальгама таллия и раствора ный в жидком аммиаке натрий также обнаруживают определе ный, хотя и слабый парамагнетизм. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология