Поляризация и окислительные свойства

Ионно-электронная формула, учитывая наличие поляризации, может быть представлена так [N2] H4 Комплекс [N2] , теряя 4е, может легко окисляться, т. е. проявляет сильные восстановительные свойства. Тот же комплекс может принимать два электрона и проявлять окислительные свойства, например [c.524]

При катодной поляризации или химическом растворении титана с выделением водорода на поверхности титана образуется гидридный слой — 7-фаза, характеризующаяся меньшей скоростью растворения в кислотах, не обладающих окислительными свойствами по сравнению с чистым титаном. В дальнейшем происходит диффузия атомов водорода внутрь металла. [c.112]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помощью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

Пассивация металла в водном растворе электролита может быть вызвана либо его анодной поляризацией, либо введением в раствор некоторых химических агентов, обладающих, как правило, окислительными свойствами. [c.175]

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

Настоящее пособие рассчитано на безмашинное обучение студентов. Сюда включены наиболее трудные и новые разделы курса химии (теория окислительно-восстановительных процессов, объяснение природы химического взаимодействия с привлечением метода молекулярных орбиталей и представлений об электроотрицательности и поляризации ионов и др.). Самостоятельными разделами представлены номенклатура неорганических соединений, правило фцз и элементы физико-химического анализа. Обзор свойств элементов дан с привлечением теоретических представлений. Пособие рассчитано на студентов нехимических специальностей вузов, преподавателей школ и лиц, самостоятельно изучающих соответствующие разделы общей и неорганической химии. [c.2]

Пассивное состояние металлов вызывают обычно окислительные процессы, протекающие вследствие наличия в растворе окислителей — пассиваторов (например Ог, НЫОз, КгСггО и др.) или вследствие анодной поляризации металла и образующие на поверхности металлов адсорбционный слой кислорода или защитную окисную пленку. Пассивность металлов зависит как от внутренних факторов, связанных со свойствами металлов (состав и структура, состояние поверхности и др.), так и от внешних факторов, связанных со свойствами электролита (его состав, концентрация и т. д.), а также от внешних условий, при которых металл взаимодействует с электролитом (температура, движение раствора, наложение постоянного тока и т. д.). [c.87]

В щелочных, нейтральных и кислых окислительных средах, а также в разбавленных восстановительных кислотах участок активного растворения титана отсутствует. Потенциал металла в таких средах с пассивирующими (окисляющими) свойствами сразу смещается в положительную сторону до потенциала другой возможной анодной реакции (например, выделение кислорода в щелочных средах или галогенов С1з, Вга, J2 в нейтральных растворах галоидов). Исключение представляют растворы фторидов, где основными анодными процессами являются окисление металла и выделение кислорода. Образующаяся анодная окисная пленка постепенно прекращает процесс газовыделения, и при определенной величине возрастающей анодной поляризации становится возможным пробивание анодной пленки, что приводит к резкому увеличению скорости растворения при практически постоянном потенциале. Потенциалы пробивания пленки в различных электролитах характеризуются следующими значениями [c.51]

Одна из важнейших проблем на пути внедрения многих электрохимических синтезов в производство — рациональный подбор электродных материалов. Свойства последних определяют направление, скорость, экономику и конструктивное оформление этих процессов. Особенно сложные, порой трудно совместимые требования предъявляются к различным свойствам анодных материалов. К этим свойствам относятся каталитическая активность, устойчивость при поляризации в окислительных средах, высокая электропроводность, хорошие механические свойства и невысокая стоимость. Свойства, естественно, должны быть максимально постоянными во времени. Всем этим требованиям, кроме последнего, удовлетворяют аноды из платиновых металлов, которые по каталитическим, электрохимическим и коррозионным свойствам превосходят все прочие. Однако дефицитность и дороговизна этих металлов заставляют вести поиск более дешевых материалов, обладающих необходимыми для анодов свойствами. Постановка этой проблемы дана в обстоятельных обзорах [1—4]. [c.5]

Как известно из курса неорганической химии, химические и и химико-аналитические свойства атомов элементов и их ионов зависят от следующих факторов от электронной конфигурации атомов и их ионов, от заряда и радиуса иона, от ионного потенциала и потенциала ионизации, от окислительно-восстановительного потенциала, от основности, амфотерности и кислотности анализируемого вещества, от способности образовывать комплексы, от поляризуемости ионов и их способности вызывать поляризацию других ионов, от pH раствора. [c.19]

Только широкое применение инструментальных методов и привлечение таких методов, как потенцио- и вольтамперометрия, спектрофотометрия, ионометрия могут позволить осуществить оперативный контроль качества сточных вод ЦБП. Эти работы только начинают развиваться. Используя окислительно-восстановительные свойства сточных вод ЦБП, в последнее время удается решать аналитические задачи их контроля с помощью электрохимических методов. Так, на ртутном капающем электроде при использовании различных фоновых растворов и потенциала поляризации удается определять концентрацию серусодержащих органических (дурно пахнущих) компонентов в сбрасываемых конденсатах сдувок и выпарных станций [12]. По окислительной емкости, основанной на редоксиметрии, можно устанавливать групповой состав органических и неорганических компонентов, а используя кинетику окислительно-восстановительной реакции можно определять более узкие группы веществ и даже отдельные компоненты. [c.74]

Как первый, так и второй тип межкристаллитной коррозии связан с окислительно-восстановительными свойствами коррозионной среды. Поэтому для объяснения причин возникновения межкристаллитной коррозии именно в данном определенном состоянии и ее механизма удобнее всего использовать приведенные ранее электрохимические закономерности, полученные методом потенциостатической поляризации. Так можно гораздо точнее различить отдельные типы межкристаллитной коррозии. Метод потенциостатической поляризации применяют не только для исследования причин, вызывающих межкристаллитную коррозию. Он удобен и для замены некоторых приемочных испытаний, позволяя проводить их при таких потенциалах, которые не могут быть достигнуты в обычных испытаниях (см. гл. 10.3.5.3) [50]. [c.68]

Образование на электроде в процессе анодной поляризации поверхностных окислов в значительной мере определяет как механизм процесса электрохимического выделения кислорода, так и закономерности течения реакций анодного окисления других ионов и молекул. Вместе с тем, данные о характере и свойствах кислородных соединений и связь этих свойств с потенциалом особенно важны при установлении механизма воздействия света на анодные окислительные процессы. [c.386]

Уменьшение погрешностей, обусловленных нестабильностью потенциала анода, достигается правильным выбором типа и конструкции электрода. Основным требованием, которому должен удовлетворять анод, является постоянство его потенциала в условиях длительной непрерывной поляризации током изменяющейся силы. Такими свойствами, в частности, обладают многие электроды первого рода цинк, медь, кадмий в растворах своих солей, платина в контакте с окислительно-восстановительной смесью и некоторые электроды второго рода, например каломельный Л. 116]. [c.57]

Коррозия решетки положительного электрода обусловлена термодинамической неустойчивостью свинца в контакте с диоксидом свинца и усугубляется анодной поляризацией электрода на стадии заряда. Значительное влияние на кинетику анодной коррозии оказывают фазовый состав и физические параметры образующихся пленок (их толщина, пористость и адгезионные свойства), которые, в свою очередь, зависят от состава сплава. Это влияние сводится к изменению скорости отдельных стадий окислительного процесса, протекающих параллельно в твердой и жидкой фазах. [c.184]

Вся совокупность исследований по применению N-фтораминов и их аналогов в органическом синтезе демонстрирует, что такие соединения представляют собой электрофильные фторирующие реагенты. Разумеется, дело здесь не доходит до образования фтор-катиона как интермедиата, ведущего процесс. Возникновение F+ крайне невыгодно термодинамически, сам он исключительно неустойчив и зафиксирован только спектрально в газовой фазе [162, 183]. Именно из-за сопоставления, а может быть, противопоставления этого факта и огромного синтетического материала, возникло представление о специфической поляризации связи N-F с частично положительным зарядом на атоме фтора, другими словами, возникло понятие о "псевдоположительном" фторе. Такое понятие, удачное для трактовки экспериментальных результатов, лишь в малой степени приближает нас к познанию истинного механизма фторирования. Лишь общим местом служит тезис о том, что N-F-реагенты являются источниками "псевдоположительного" либо электрофильного фтора, что звучит более конкретно. Вместе с тем следует иметь в виду, что N-F-реагенты могут рассматриваться и как источники фтор-радикала, существование которого не вызывает сомнений в термодинамическом отношении и широко используется в химии фтора в целом (см., например, [175]). С электрофильным характером фтора связывают окислительные свойства N-F-реагентов, в частности их способность вытеснять иод из неорганических иодидов -реакцию, имеющую аналитическую ценность. [c.136]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Эксперименты показывают, что коррозия нержавеющих сталей в растворах НКОд с ванадатом зависит от их потенциала. Пассивное состояние сталей сохраняется только при определенных значениях их потенциала. На представленной иа рис. 4 кривой зависимости скорости коррозии нержавеющей стали от потенциала, полученной анодной поляризацией и увеличением окислительных свойств раствора вследствие добавки к 30%-ной HNOз ванадата, видно, что чем более положителен потенциал, тем выше скорость [c.38]

Видно существование глубокой связи между кинетикой анодного синтеза хлорной кислоты и состоянием поверхности платинового анода при его поляризации до высоких потенциалов. Это не является удивительным, поскольку в обоих случаях процесс окисления сопряжен не только с пере- зарядкой хлора, но и с присоединением к нему нескольких атомов кислорода, т. е. с существенным изменением кислородного баланса молекулы, а в таких процессах, как уже отмечалось [32], кислород, как правило, поступает из поверхностных кислородных соединений. Их потребление и регенерация при синтезе НСЮ из lg или С1 окажутся более интенсивными, чем в отсутствие этих способных окисляться веществ, и, кроме того, несколько иными по характеру, чем при анодном образовании сложных димерных продуктов типа HaSaOg или хлорного ангидрида I2O7. В этой связи понятно, что при наличии в электролите иона-деполяризатора скорость раскисления поверхности значительно больше, чем при окислении на электроде нейтральной молекулы, обладающей сильными окислительными свойствами. Иными словами, среднее время жизни реакционноспособного поверхностного кислорода в первом случае должно быть меньше, чем во втором, а это приводит к выводу о том, что и прочность связи его с поверхностью должна быть ниже, а его активность в электрохимических реакциях (в том числе и в реакции выделения Og) — выше, так что скорость всех анодных процессов в присутствии С1 должна быть выше, что полностью согласуется с экспериментом (рис. 18). [c.151]

Пассивация металлов в водных растворах электролитов, по современным воззрениям, может быть вызвана либо анодной поляризацией, либо введением в раствор некоторых веществ, обладающих окислительными свойствами. Наступление пассивности облегчается введением в сплав более легко пассивирующихся металлов, а в некоторых случаях дополнительным легированием сплавов катодными присадками. [c.57]

Адсорбция может быть необходимой и для активации самого катализатора, как это предполагается в окислительных процессах [253, 254, 294]. Из изложенного выще следует, что одлим из основных факторов, определяющих адсорбционные и каталитические свойства твердого тела, является положение уровня Ферми. Заряжение адсорбционного слоя (преобладание ионного или металлического характера адсорбционной связи) может способствовать повышению его реакционной способности. Для обоснования такого предложения М. И. Темкин [115] использует результаты работы Г. В. Цицишвилн [295], показывающей, что энергия активации при взаимодействии с атомом, электронная плотность у которого уменьшена из-за поляризации связи, должна снижаться благодаря уменьшению обменного отталкивания. Он также указывает, что отталкивание в случае отрицательных ионов может уменьшиться по сравнению с отталкиванием нейтральной молекулы, в которой электронное облако смещено вследствие гибридизации. [c.70]

Причины сложности изменения свойств соодипопий внутри групп, а также но рядам периодической системы были до известной степени вскрыты в результате разработкхт представлений о подвижности наружных электронных оболочек атомов, их деформируемости под влиянием внешних электрических полей, в том числе создаваемых ионами. Характер химической связи в соединениях зависит от развития указанных явлений поляризации между ионами и молекулами. От этого в значительной мере зависят и свойства соединений — температуры плавления и кипения, электропроводность, окислительно-восстановительное действие и т. д. [c.59]

Особой областью, также тесно связанной со структурой металла, являются процессы его электрорастворения, в частности электрополировки, в развитие теории которой советскими исследователями внесен большой вклад (Г. С. Воздвиженский, П. В. Щиголев). Среди других процессов, связанных с превращениями в твердой фазе, большое значение имеют окислительно-восстановительные реакции с участием металлических окислов, используемых в качестве положительных электродов в электрохимических источниках тока. П. Д. Луковцевым было показано, что свойства ряда окисных электродов определяются внедрением в их кристаллическую решетку протонов и их миграцией при разряде и заряде электрода. Им было обнаружено явление концентрационной поляризации в твердой фазе. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология