Пассивирующие агенты

При растворении металла в кислотах в результате образования нерастворимых пленок кислорода на анодных участках происходит торможение анодного процесса, носящее название пассивации [17]. Азотная кислота является сильным пассивирующим агентом. Так, 50%-ная кислота пассивирует железо, в результате чего скорость растворения его практически падает до нуля [18]. [c.112]

Таблица 1. Влияиие природы пассивирующего агента на величину поверхности никеля, его дисперсность к каталитическую активность в реакции гидрирования бензола

Пассивирующий агент вводят в сырье в виде водо- или маслорастворимой добавки. Подача пассиваторов резко снижает выход кокса, водорода, увеличивает выход бензина и производительность установки (табл. 5.3). [c.117]

Пассивирующий агент вводят в сырье в виде водо- или маслорастворимой добавки. Содержание сурьмы на катализаторе при работе на остаточном сырье и концентрации металлов на катализаторе 9000-15000 мг/кг должно составлять 900-1500 мг/кг. [c.102]

Степень контактной и щелевой коррозии зависит от сезонных условий. Наименьшая скорость щелевой и контактной коррозии отмечается летом, а наибольшая — осенью, что объясняется усиленным движением воздушных масс с моря, несущих обильное количество влаги и солей, и учащением выпадения атмосферных осадков. По характеру коррозионного разрушения щелевая и контактная коррозия во многих случаях аналогичны, и поэтому средства борьбы с ними являются общими. При выборе методов защиты от контактной и щелевой коррозии необходимо осуществлять возможно более полную их изоляцию от внешней среды путем применения полимерных материалов, содержащих пассивирующие агенты. [c.102]

Хроматные пигменты сильно различаются между собой по растворимости шестивалентного хрома и соответственно по концентрации пассивирующего агента, который вымывается из пигмента при проникновении влаги через лакокрасочное покрытие. Основное применение в антикоррозионных грунтовках нашли хроматы средней растворимости, такие, как хроматы цинка и [c.129]

В полимерной пленке, которая должна служить грунтовкой, очевидно, желательно создать возможно большую концентрацию пассивирующего агента, т. е. хромат-ионов. Это важно как с точки зрения обеспечения полной защиты (из рис. 8.1 видно, что при небольших концентрациях хромата не только не обеспечивается защита, но даже усиливается местная коррозия), так и продолжительности ее действия (чем больше пассивирующего агента, тем длительнее будет проявляться защита). [c.130]

Однако было установлено, что чем выше растворимость пассивирующего агента, т. е. пигмента, тем сильнее ослабляются барьерные свойства покрытия, а также адгезия. С другой стороны, малая растворимость пассивирующего агента может обусловить появление местной коррозии. [c.130]

Закономерности в изменении потенциала и скорости коррозии находятся в хорошем соответствии с теми значениями концентрации хромат-ионов, которые содержатся в водных вытяжках. Все это указывает на то, что основным пассивирующим агентом в пигментных смесях является хромат-ион. При исследовании кинетики анодной реакции также подтвердилось, что пассивирующие свойства водных вытяжек сильно зависят от соотношения пигментов в водной вытяжке, полученной из одного фосфата хрома, стальной электрод слабо пассивируется. В вод- [c.143]

Необходимо сразу же оговориться, что метод модифицирования лакокрасочных покрытий ингибиторами коррозии отличается от метода повышения защитных свойств покрытий посредством введения в их состав антикоррозионных пигментов. Ингибиторы позволяют в широких пределах регулировать концентрацию пассивирующего агента, они активно взаимодействуют с пленкообразующим, изменяя физико-механические свойства пленок (твердость, пластичность, скорость отверждения и т.п.). Адсорбируясь на инертных пигментах и наполнителях, ингибиторы придают им пассивирующие свойства. [c.169]

Если в полимерное покрытие вводят водорастворимые ингибиторы, то они должны так же, как и пассивирующие пигменты, обладать оптимальной растворимостью в воде так как при высокой растворимости ослабляются барьерные свойства, облегчается диффузия ионов, что приводит к сокращению срока защиты покрытия, а при низкой растворимости не обеспечивается необходимая концентрация пассивирующего агента. [c.169]

Интересно отметить, что в водной вытяжке из маслорастворимого ингибитора (кривая 1) электродный потенциал стали приобретает со временем такое значение, как и в вытяжке из неингибированного лака (кривая 3). По-видимому, пассивирующие свойства модифицированных покрытий не обусловлены пассивирующими свойствами самого ингибитора, а являются результатом действия другого пассивирующего агента, образующегося в результате взаимодействия маслорастворимого ингибитора с пленкообразующим. [c.184]

Полученные результаты подтверждают, что в результате взаимодействия алкидной смолы с маслорастворимым ингибитором образуется новое водорастворимое соединение, обладающее высокой пассивирующей способностью. Представляло интерес установить состав этого пассивирующего агента. [c.185]

Представляет интерес экономичный метод получения хлорного железа из отработанных травильных растворов с высоким содержанием хлористого железа, обычно окало 20—25 %. Недостатком этого процесса является высокая степень загрязнения растворов, особенно соляной кислотой, а также многими веществами, используемыми в металлообработке — пассивирующими агентами, маслами и консистентными смазками, смолами и др. Таким образом, непременным условием получения хлорного железа из такого сырья является разработка методов выделения загрязняющих примесей. В этом случае получаемый водный раствор хлорного железа высокой степени чистоты может непосредственно использоваться для очистки воды. [c.128]

Таким образом, для крекинга тяжелого сырья нужен катализатор, имеющий матрицу с большими порами и достаточно высоким содержанием цеолита, чтобы подавить влияние катализаторных ядов. Кроме того, необходимо введение в сырье пассивирующих агентов для снижения активности металлических ядов. [c.131]

Как следует из данных, приведенных в табл. IV.11, аминные соли эффективно действуют как биоциды, ингибиторы коррозии и пассивирующие агенты для сплавов, не содержащих железо. [c.150]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помощью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

Причину различия в значениях металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было бы искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появле иен на поверхностн растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических иоиов, и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем замегпее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединет1ий и каталитичес- [c.468]

Механизм действия смесей на основе нитрита натрия заключается в следующем при увлажнении ингибитированной бумаги, в которую упаковывают изделие, происходит гидролиз солей, сопровождающийся выделением в атмосферу аммиака, который сам по себе обладает защитными свойствами. Кроме того, он захватывает азотистую кислоту, также образующуюся в результате гидролиза, выступающую в качестве основного пассивирующего агента. Что касается НДА, то, как было показано в наших работах, он испаряется в молекулярном виде и процесс гидролиза происходит уже [c.320]

Методы определения количества продиффундировавшего водорода, описанные в работах [106—108], представляют определенный интерес, но имеют общие недостатки 1) в диффузионной части прибора обязательно должен находиться раствор пассивирующего агента 2) для перехода от измеренного тока или потенциала к потоку водорода через мембрану необходим пересчет, в однозначности которого пока нет убедительных доводов. [c.33]

Напротив, в дымящей азотной кислоте фтористоводородная кислота действует в качестве пассивирующего агента вследствие образования слоя фтористых солей [39]. Это ингибирующее действие плавиковой кислоты представляет большой интерес, поскольку дымящая азотная кислота применяется для производства ракетного топлива. Однако если раньше металл подвергся межкристаллитной коррозии, присутствие фтористоводородной кислоты усиливает коррозию. [c.178]

Причину различия в величинах металлического перенапряжения и в характере катодных осадков можно было искать в неодинаковой склонности металлов к пассивированию и в их разной адсорбционной способности. Появление на поверхности растущего осадка посторонних веществ затрудняет и разряд металлических ионов и их внедрение в кристаллическую решетку. Этот тормозящий эффект должен быть тем заметнее, чем легче пассивируется данный металл. Пассивирующими агентами могут быть растворенный кислород, примеси органических соединений и каталитических ядов, некоторые посторонние ионы, не участвующие непосредственно в электродной реакции, и другие вещества. Особое положение металлов железной группы, в частности их высокое металлическое перенапряжение, объясняется с этой точки зрения тем, что они в большей мере, чем другие металлы, склонны к пассивированию (Самарцев, Горбунова, Баграмян). [c.439]

Пассивирующее вещество (окислительные ионы или кислород в присутствии некоторых солей) восстанавливается на катодных участках металлической поверхности, на которых катодная плотность тока становится равной или выше критической плотности тока анодных участков, адсорбирующих пассивирующий агент и пассивирующихся при этом. Таким образом увеличивается число пассивированных анодных участков, т. е. зона пассивации расширяется. Если пассивная пленка сплошная, то она действует как катод по всей поверхности и становится причиной восстановления пассивирующего агента с очень низкой скоростью, отвечающей скорости разрушения сплошной пассивной пленки. Ингибитор-пассиватор быстро восстанавливается катодным током. При обычном контакте ингибитора с металлом скорость восстановления ингибитора оказывается ниже. В этих условиях он начинает адсорбироваться на металле, увеличивая поверхность катода и, следовательно, уменьшая поверхность анодных участков. При повышении концентрации ингибитора это явление становится преобладающим. [c.57]

Весьма важной характеристикой для ингибированных покрытий, модифицированных водорастворимыми ингибиторами, является вымываемость пассивирующего агента. И в этом случае алкидно-нитратцеллюлозные пленки имеют преимущество перед алкидными. Как показали исследования, из них вымывается значительно меньше ингибитора, чем из алкидных пленок. Так, установлено, что из алкидного покрытия уже в течение суток вымывается около 70% хромат-ионов. Из алкидно-нитратцел-люлозного покрытия хроматные ионы не вымываются в течение первых пяти суток, а затем происходит постепенное вымывание их в незначительном количестве. [c.174]

Индикация пассивирующих агентов позволила в ряде случаев изучить природу пассивации металлов при коррозии. Так, применение радиохрома показало, что пассивация железа обусловлена необратимой адсорбцией ионов хромата на поверхности металла при высоких значениях pH, когда адсорбция хромата резко уменьщается, пассивация обусловлена в основном ионами гидроксила. [c.194]

Известны и широко применяются различные способы предварительного осернения катализаторов гидрообессеривания топлив. Способы заключаются в переводе активных металлов, содержащихся на катализаторе, из окисной формы в сульфидную. Целью данных исследований являлась разработка метода предварительной пассивации катализаторов процесса каталитической депарафинизации. В процессе пассивации необходимо было решить две задачи первая - провести сульфидирование металлов, вторая - нейтрализовать гиперактивные кислотные центры на поверхности катализатора, вызывающие неуправляемые реакции крекинга, приводящие к быстрой потере активности катализатора. В качестве пассивирующих агентов были использованы дисульфиды и анилин. [c.13]

На промышленной установке Л-24-7 ОАО Уфанефтехим внедрен процесс каталитической гидродепарафинизации прямогонной дизельной фракции на комбинированной загрузке катализаторов гидроочистки Г8 - 168ш и гидродепарафинизации ГКД - 5н. Для осуществления процесса была проведена реконструкция II блока установки Л-24-7 смонтирована схема подачи пассивирующих агентов (анилина и дисульфидов) разработана и внедрена новая схема стабилизации гидрогенизатов процесса каталитической депарафинизации дизельных топлив двухкратным разделением жидкой фазы после отделения ВСГ с промежуточным подогревом ее до 240°С перед стабилизационной колонной за счет тепла горячих потоков. В результате достигается увеличение выхода стабильного дизельного топлива на 0,7 %, и конец кипения бензина-отгона не превышает 170°С получается дизельное топливо с пониженными на 5-10°С значениями температуры застывания, и содержание серы уменьшается в 9-10 раз и составляет менее 0,2 % мае. [c.22]

При крекинге тяжелого сырья существуют также проблемы, обусловленные наличием в нем тяжелых металлов N1, V, Ре, что ведет к быстрому образованию отложений на внешней поверхно-tти катализатора [182]. Эти отложения интенсифицируют образо-рание кокса и легких газов, за счет чего снижается выход целевого продукта — бензина. Регенерация внешней поверхности частиц за счет истирания позволяет удалить отложения металлов, но ведет к большим потерям и удорожанию катализатора. Более экономичным методом явля ется увеличение содержания цеолита в катализаторе, так как цеолиты устойчивее к отравлению металлами, чем аморфные алюмосиликаты. Наряду с этим можно также предварительно извлечь из сырья тяжелые металлы. Хотя это и дорогой процесс, но он себя окупает. Недавно было предложено новое решение этой задачи, заключающееся в добавлении агентов, пассивирующих металлы. Пассивирующие агенты представляют собой металлоорганические комплексы сурьмы, висмута, фос- [c.51]

На основании рассмотренных выше материалов можно сформулировать требования к катализаторам для крекинга тяжелого нефтяного сырья [57—59]. Так как оно содержит большие молекулы, катализатор должен иметь крупные поры. В то же время наличие цеолитного компонента должно способствовать повышению качества получаемого продукта благодаря вторичным реак-циязм. При использовании крупнопористого катализатора и добавлении пассивирующего агента к сырью можно снизить деактивирующее влияние металлических катализаторпых ядов. Вредное воздействие гетероатомных соединений уменьшается при оптимальном содержании цеолитов, которые индифферентны к ядам такого типа. [c.131]

Как видно, продукты восстановления ингибитора не могут войти в состав защитного слоя, возникающего на поверхности стали. Не могут они и окислить первоначально образующуюся в активной области потенциалов пленку Рез04 до окисла более высокой валентности РегОз. Поэтому остается допустить, что при достижении определенного потенциала в роли пассиватора выступает не ингибитор, а другой пассивирующий агент. Источником кислорода, который необходим для возникновения на поверхности стали пассивирующего окисла более высокой валентности, является кислород воды [c.54]

Основной пассивирующий агент в органических средах — вода. Ее минимальное содержание Сн.окр определяется природой растворителя, концентрацией активирующих анионов и металлом (табл, 11.6). По мере увеличения концентрации СнаО увеличивается Пассивная область, наблюдается снижение токов активного растворения, пассивации пас> полной пассивации пп- Потенциалы Ядит и р сдвигаются в область положительных значений. После достижения определенного значения содержания воды для каждого случая коррозии процесс протекает по механизму, присущему водным растворам. [c.345]

Введение ингибиторов в лакокрасочные поквытия позволяет в широких пределах регулировать концентрацию пассивирующего агента. Ингибиторы активно взаимодействуют с пленкообразующим ЛКП, изменяя физико-механические свойства пленок. С помощью ингибитора происходит адсорбция полимера на инертных наполнителях, при этом наполнители приобретают пассивирующие свойства. [c.601]

По мнению ряда авторов [10], излишняя категоричность утверждения, является ли фазовая пленка или адсорбционный слой причиной пассивности, неправомерна. В зависимости от конкретных условий, воздействие кислорода может завершиться образованием фазового окисла или остановиться на стадии образойания адсорбционного кислородного слоя. Возможен и смешанный вариант, когда вначале на поверхности металла образуется хемосорбированный слой атомов пассивирующего агента (кислорода или анионов), а затем на его основе возникает химическое соединение, образующее отдельную фазу. [c.88]

Защитную пленку можно получить на поверхности некоторых металлов действием на них сильными окислителями. Если, например, железный гвоздь опустить в креш ую азотную кислоту, то он покрывается оксидной пленкой железо, как говорят, пассивируется. Образующийся слой окиси настолько тонок, что незаметен на вид и, в противоположность обычной ржавчине, очень плотен. Этот слой защищает железо от коррозии. Таким же путем можно пассивировать и металлический хром. Вещества, пассивирующие металл, называются пассивирующими агентами. К таковым относятся сильные окислители. Пассивирующим действием на железо обладает таюке гидроксил-ион ОН. [c.330]