Оптически активные органические соединения

Оптическая активность нефти остается на сегодня одним из наиболее веских аргументов в пользу органического происхождения этой последней (см. главу IV). Действительно, проведенные исследования показали, что оптически активное органическое соединение получается или прямо из оптически активного исходного материала, связанного генетически с растительным или животным миром, или при том или ином участии такого материала. [c.55]

Четвертый том справочника содержит сведения по аналитической химии (методы разделения весовой, объемный и газовый анализ потенциометрический, полярографический, колориметрический и другие методы анализа), по атомному эмиссионному и абсорбционному спектральному анализу, спектрам поглощения неорганических и органических соединений. Приводятся также данные о показателях преломления жидкостей и оптической активности органических соединений. [c.2]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.895]

Оптическая активность органических соединений, с точки зрения статистической термодинамики, является маловероятным состоянием, и для ее поддержания необходим максимум свободной энергии и определенный минимум энтропии системы. [c.19]

Уже Пастер, которому мы обязаны первыми фундаментальными наблюдениями оптической активности органических соединений (1859 г.), разработал методы получения таких соединений и обнаружил соотнощение между оптической активностью и строением кристаллов он предположил, что причиной различия антиподов является их неодинаковое пространственное строение. Упоминавшиеся выше соображения Ле Беля и Вант-Гоффа сделали это предположение совершенно достоверным. [c.133]

Оптическая активность органических соединений может быть обусловлена не только углеродным, но и другими атомами в молекуле. Тризамещенные азота, построенные в виде плоской пирамиды, могли бы стать источником асимметрии, если бы пирамида не обладала способностью легко выворачиваться подобно зонтику на ветру [c.111]

Сила новой теории как раз и заключалась в том, что с ее помощью были уточнены опытные данные об оптически активных органических соединениях, будто бы не содержавших асимметрического атома углерода. После повторной проверки оказалось, что активность этих соединений определялась либо содержащимися в них примесями, либо тем, что заключение об отсутствии в их составе асимметрических атомов углерода было ошибочным. [c.221]

Измерение оптической активности. Оптическую активность органических соединений измеряют при помощи приборов, называемых поляриметрами. [c.156]

Некоторое оптически активное органическое соединение медленно рацемизируется в растворе. В конце концов D- и L-формы оказываются в равных концентрациях, и рас- [c.179]

Спектрополяриметрия является важным методом установления строения оптически активных органических соединений. [c.61]

Т. IV — аналитическая химия, спектральный анализ, показатели преломления жидкостей, оптическая активность органических соединений. [c.3]

Оптическая активность органических соединений [c.15]

Пространственные закономерности появления или изменения оптической активности органических соединений в ходе химических реакций изучает динамическая стереохимия. [c.197]

Успехи в реализации абсолютного асимметрического синтеза на сегодняшний день значительно скромнее, чем частичного. Однако только абсолютный асимметрический синтез может дать ответ на вопрос, как появились на Земле первые оптически активные органические соединения, без которых невозможна никакая жизнь. В этой связи возникает вопрос, какое природное физическое воздействие может быть асимметрическим. По-видимому, главную роль тут может играть циркулярно поляризованный свет , образующийся при отражении обычного света от водных поверхностей. Исследован целый ряд фотохимических процессов, приводящих при облучении прохиральных соединений циркулярно поляризованным светом к асимметрическим молекулам. Достоверно показано, что удается получать преобладание одного из энантиомеров в реакционном продукте, хотя и с весьма низким оптическим выходом. [c.449]

Известны оптически активные органические соединения, не содержащие ни одного асимметрического атома углерода. Оптическая активность [c.303]

Материал по изучению отдельных тем рассматривается в такой последовательности название темы, основные вопросы темы, примерное распределение учебного времени, особенности данной темы и рекомендации по проведению занятий. Отмечаются вопросы, на которые преподаватель должен обратить особое внимание при изложении темы. Рассматриваются дидактические приемы изучения материала, даются рекомендации по изложению некоторых дополнительных вопросов, важных для глубокого усвоения данной темы. (Например, невозможно понять и усвоить строение натурального каучука, если у учащихся нет представления о цис-транс-изомерии этиленовых углеводородов. При изложении темы Углеводы , очевидно, целесообразно дать понятие об оптической активности органических соединений.) [c.35]

Первыми из физических приборов для изучения органических соединений были применены весы и термометр. Упоминание о таком физическом приборе как весы, кажется тривиальным, а между тем этот прибор позволил Лавуазье сделать количественную оценку состава органических соединений. Применив ледяной калориметр, Лавуазье и Лаплас положили начало термохимии органических соединений. В первой четверти XIX в. стали изучать температуры кипения и плавления органических соединений (гл. УИ, 1), что вместе с применением весов привело к большим успехам органического анализа. К этому же времени относятся первые работы по изучению оптической активности органических соединений. [c.193]

Оптическая активность органических соединений обусловлена отсутствием центра или плоскости симметрии в молекуле. [c.25]

Л. Пастером (1860 г.) было показано, что оптическая активность органических соединений является результатом их асимметрического строения. Однако лишь тетраэдрическая теория Я. Вант-Гоф-фа и А. Ле-Беля (1874 г.) позволила объяснить явление оптической активности. Физический механизм вращения плоскости поляризации света асимметричной молекулой заключается в поглощении ею кванта света, перехода электрона на уровень с большей энергией, образовании на месте этого ушедшего электрона пробела ( дырки ), к которому будут винтообразно двигаться электроны из других частей молекулы. Направления вращения этого электронного потока противоположны для правого и левого изомеров. Это вращательное движение электронов создает добавочную магнитную компоненту в световой волне, испускаемой молекулой, что и приводит к вращению плоскости поляризации. [c.184]

Чаще всего для измерения вращения плоскости поляризации применяют желтый свет натриевого пламени или натриевой лампы (/. 589 нм для так называемой D-линии, фактически представляющей собой дублет) измеренный угол вращения обозначается в этом случае как [а]о. Оптически активные органические соединения обычно называются право- либо левовращающими, в зависимости от того, в какую сторону вращается плоскость поляризации желтого натриевого света. В случае координационных соединений при указании угла вращения следует также указывать или во всяком случае знать точно длину волны, при которой определялся этот угол, поскольку угол вращения зависит как по абсолютной величине, так и по знаку от длины волны, при которой его измеряют. Если знак (+) или (—) указан без обозначения длины волны, то это всегда относится к желтой линии натрия. Примером обозначения отдельных энантиомеров могут служить (+)-[Со епз] или (—) 5481-[Rh епд] " (где еп— этилендиамин). Следует также иметь в виду, что на величину (а в некоторых случаях и на знак) угла вращения может оказать влияние природа среды так, например, различные явления, связанные с образованием ионных пар [7—10], могут существенно изменить вращательную силу оптически активного катиона. Не исключено, что аналогичные эффекты возникают и в случае оптически активных анионов, хотя до сих пор известен лишь один пример подобного рода [7]. [c.149]

Вопрос о причине оптической активности органических соединений [c.19]

Можно было бы привести большое число доказательств такого рода, которые были даны во второй половине 70-х —начале 80-х годов Вант-Гоффом, Ле Белем и их последователями. Однако историко-химическое исследование от перечисления однотипных примеров нисколько не выигрывает, тем более что имеется возможность, сослаться на работу Вальдена [18], в значительной части посвященную суммированию результатов экспериментальной проверки выводов теории Вант-Гоффа —Ле Беля относительно связи между строением и оптической активностью органических соединений. [c.60]

Оптически активные органические соединения [c.68]

Существует два общих способа получения оптически активных органических соединений 1) путем расщепления рацематов и 2) путем синтеза из других оптически активных соединений, а в последнее время и путем абсолютного асимметрического синтеза. [c.68]

Другой путь получения оптически активных органических соединений — синтез только одного из зеркальных изомеров,— казалось бы, в принципе не мог быть осуществлен в лабораторных условиях, поскольку, по теории вероятностей, должен всегда образоваться рацемат или, хотя бы, конгломерат обеих оптических форм. На это было указано Ле Белем еще в 1874 г. (стр. 52—53). [c.71]

В дальнейшем способы определения пространственной конфигурации становились все более разнообразными и изощренными, стали применяться физико-химические методы (метод квазирацематов), но оставалось загадкой одно правильно ли был сделан первоначальный выбор соответствует ли, например, конфигурация правовращающего глицеринового альдегида, постулированная Розановым, его действительной конфигурации. Таким образом, возник вопрос об определении абсолютной конфигурации оптически активных органических соединений, во всяком случае простейших из них, генетически связанных с более сложными, типа сахаров. [c.79]

Установление причинной зависимости оптической активности органических соединений от присутствия в них асимметрического атома или от их молекулярной асимметрии еще ничего не говорило о факторах, обусловливающих величину и знак вращения. Исследования в этой области привели к ряду эмпирических обобщений и к попыткам установить корреляцию между оптическим враще- [c.85]

Работы, связанные с гипотезой Гюи, однако, способствовали установлению зависимости между оптической активностью органических соединений и их химическим строением. Одним из пионеров в этой области был сам Вальден. Так, в 1898 г. [77] он пришел к выводу, что оптическое вращение ненасыщенных соединений тем выше, чем ближе двойная связь или ароматическое кольцо к асимметрическому центру. Правило это справедливо, однако только для определенных структурно аналогичных классов соединений (у Вальдена — для сложных эфиров амилового спирта и различных жирных кислот). [c.87]

Четвертый том содержит сведения по аналитической химии, по эмиссионному спектральному анализу, фотометрии пламени, спектрам поглощения неорганических и органических соединений. Приводятся также данные о показателях преломления жидкостей и оптической активности органических соединений. [c.211]

В форме атласов изданы в США справочник спектральных данных и физических констант органических соединений [50], а в Англии справочник по абсолютным конфигурациям оптически активных органических соединений [51]. [c.56]

Оптическая активность органических соединений с точки зрения термодинамики является маловероятным состоянием, так как это состояние требует повышенной свободной энергии. Процессы в природе стремятся к уменьшению свободнон энергии. Однако для очень сложных оптически активных соединений процесс образования рацемической смесн с минимумом свободной энергии является крайне медленным процессом, но ои протекает. Примером служит уменьшение оптической активности нефтей с увеличением их геологического возраста. [c.9]

Очевидно, что гомогенные катализаторы более всего пригодны для асимметрического гидрирования, поскольку все активные дентры металла идентичны и конформацию у каждого из них можно контролировать. Гидрирование прохиральных субстратов, при котором получается оптически активные органические соединения, наилучшим образом характеризует возможности гомогенных катализаторов. Субстрат, окружающий активный центр, может фиксироваться стереохимически таким образом, что ненасыщенные молекулы будут координироваться в одной конформации. Последующее присоединение водорода с одной стороны субстрата приводит к хиральному продукту. [c.309]

Номенклатура оптически активных органических соединений следующая. Право йех1го)- и лево (/еио)-вра-щающие соединения соответственно обозначаются знаками (+) и (—) или буквами й п 1 [c.26]

Основные научные работы посвящены изучению оптической активности органических соединений. Нашел (1898), что свежеприготовленный раствор нитрокамфары с течением времени изменяет свою оптическую активность, то есть обнаружил мутаротацию. Разрабатывал методы поляриметрии. Исследовал таутомерию. Один из авторов протолитической теории кислотно-основного равновесия (1928, почти одновременно с И. Н. Брён-стедом), согласно которой всякая. кислота есть донор протона. Президент Фарадеевского об-ва [c.312]

Поразительное открытие Пастера перед представлением в Академию наук было направлено на рецензию к Био, и этот опытный исследователь потребовал, чтобы молодой ученый повторил свой эксперимент в его присутствии с образцом виноградной кислоты, который он сам предварительно исследовал и нашел оптически неактивным. Пастер приготовил раствор найтрийаммониевой соли из тех реагентов, которые ему предоставил Био, и оставил этот раствор медленно испаряться в одной из комнат Коллеж де Франс. Когда настало время, Пастера пригласили собрать и разделить образовавшиеся кристал лы, после чего Био сам приготовил растворы и исследовал сначала наиболее интересный из них, для которого Пастер предсказывал левое вращение. Био, открывший явление оптической активности органических соединений, был чрезвычайно поражен, когда убедился, что этот раствор действительно вращает влево. [c.85]

Когда асимметрический лиганд является расщепленным хнральным фосфином (3, где К, К и К" — различные группы), центр, индуцирующий асимметрию, неносредственно связан с металлом. Лиганды 4, 5 и б включают, однако, хиральный углеродный центр, который удален соответственно на два, три и четыре атома от координирующего атома фосфор в 4 и 5 и кислород формильной группы в 6. Хотя лиганды 4, 5 и 6 основаны на легко доступных оптических активных органических соединениях, а лиганды типа 3 требуют синтеза и разделения асимметрически замещенных фосфинов, первые наблюдения асимметрической индукции при гомогенном гидрировании были сделаны именно при использовании хиральных фосфинов типа 3. [c.121]

Гершель впервые (1820) связал гемиэдрию кристаллов с их оптическими свойствами. Митчерлих (1844) нашел, что соли винной и виноградной кислот одинаковы по кристаллической форме и что первые оптически активны, а вторые нет, но Пастер (1848) заметил еще, что соли виноградной кислоты представляют собою смесь кристаллов с правой и левой гемиэдрией. Отделив их друг от друга, Пастер обнаружил противоположную вращательную способность каждого из этих видов. Дальнейшее развитие исследований Пастера привело к накоплению фактического материала и эмпирических обобщений о зависимости между otjTasoM, кристаллической формой и оптической активностью органических соединений, которое (на основе ул<е в достаточной степени разработанной теории химического строения), привело к созданию стереохимии. Об этом влиянии поляриметрии на развитие структурной теории уже было сказано в главе III. [c.204]

Исторически возникновение стереохимии непосредственно связано с изучением оптической активности органических соединений. Вращение плоскости поляризации некоторых соединений изучалось как в начале, так и в середине XIX в. К числу таких соединений относилась и давно известная винная кислота (d-винная). В 1848 г. в процессе кристаллографических исследований Настер получил кристаллы двойной натрий-аммонийной соли виноградной кислоты и заметил, что смесь кристаллов состоит из дэух энаптиоморфпых образований, представляющих как бы зеркальное отображение друг друга. Тщательно отделив кристаллы одной формы от другой и получив свободную кислоту, Пастер обнаружил, что раствор d-формы вращает плоскость поляризации [c.322]

Ко времени написания Бутлеровым первого выпуска его Введения к полному изучению органической химии (январь 1864 г.) оптическая деятельность в ряду терпенов была уже исследована (Бертло). Оптической активности органических соединений Бутле- [c.28]

В теоретическом построении Котюкова были и другие явно уязвимые места, и даже в наиболее разработанной своей части — объяснении оптической активности органических соединений — теория мезостроения наталкивалась на противоречившие ей факты (которые автор объяснял с помощью дополнительных предположений или оставлял вопрос открытым для последующего эксперимен- [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология