Применение метода осадительного титрования

Осадительное титрование объединяет титриметрические методы, основанные на реакциях осаждения. В основном используют реакции титрования, при которых ионы титана и титруемого компонента взаимодействуют в молярном отношении 1 1. Осадительное титрование имеет ограниченное применение, что связано с неколичественным и нестехиометрическим протеканием многих реакций. Требованиям, которые предъявляются к реакциям титрования, удовлетворяют реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также хлорида одновалентной ртути (меркурометрия). В аргентометрии кривые титрования строят обычно в координатах рГ-т, где Г СГ, ВГ или Г. Общий вид кривых титрования для каждого ониона в отдельности приведена на рис. 5.2.9. Кривые титрования симметричны относительно ТЭ. [c.699]

Осадительное титрование. Большое число реакций осаждения нельзя использовать в классическом титриметрическом анализе, что связано с отсутствием подходящих индикаторов для надежного определения конечной точки титрования. В этом случае наряду с другими электрохимическими методами индикации хорошие результаты дает применение кондуктометрии. [c.326]

Применение метода осадительного титрования [c.207]

При титровании по методу осаждения применяют электроды, реагирующие на изменение концентрации (активности) катионов или анионов, образующих малорастворимые соединения. Используемые электроды могут относиться к электродам первого, второго или (что встречается редко) третьего рода. В последнее время в осадительном титровании нашли применение ионоселективные электроды. [c.239]

Плохая растворимость и быстрое осаждение хлорида серебра позволяют определять содержание хлорид-ионов методом осадительного титрования. В большинстве случаев при аргентометри-ческом определении хлорид-иона используют специфические индикаторы как при прямом, так и при обратном титровании. Хорошо известен титриметрический метод Мора, в котором конечную точку титрования устанавливают с помощью хромата калия, образующего с ионами серебра красный осадок хромата серебра. При титровании по Фольгарду хлорид-ионы осаждают нитратом серебра, а избыток ионов серебра оттитровывают стандартным раствором, содержащим тиоцианат-ионы, в присутствии в качестве индикатора соли железа (П1), образующей красный комплекс тиоцианата железа (П1). Несмотря на появление ряда полезных предложений [73], касаюншхся применения этих двух методов определения микроколичеств галогенов (т. е. с использованием 0,01 н. растворов), они не нашли широкого распространения, поскольку при титровании разбавленных растворов образование осадка хромата серебра не позволяет четко У -новить точку эквивалентности. Метод обратного титрования Фольгарду в принципе вообще пе годится для микроопределен [c.360]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Перечисленные выше явления, как правило, характерны для методов анализа с применением ионоселективных электродов. Так, вариантность значения произведения растворимости и процессы окклюзии одного из ионов осадками характерны для всех методов осадительного титрования образование соединений с переменной стехиометрией, как правило, наблюдается в системах, содержащих ионы поливалентных металлов и моно-дентатные однозарядные лиганды многие ионоселективные электроды (за исключением, может быть, лишь электродов на основе галогенидов серебра) обратимы лишь к одному из ионов титрационной системы. [c.86]

Необходимым условием для применения радиоактивных индикаторов является разделение фаз. В процессе осадительного титрования это происходит самопроизвольно, в других методах н жно проводить дополнительные операции. Для автоматизации метода разделение должно осуществляться непрерывно. [c.391]

В большинстве случаев осадительное титрование основано на использовании стандартного раствора нитрата серебра этот метод иногда называют аргентометрическим методом. В табл. 8-2 приведены типичные примеры применения аргентометрии. Заметим, что многие из указанных определений основаны на осаждении определяемого компонента измеренным избытком раствора нитрата серебра с последующим титрованием стандартным раствором роданида калия по Фольгарду. Оба эти реагента доступны в виде первичных стандартов, однако роданид калия несколько гигроскопичен, что затрудняет его взвешивание при повышенной влажности. Растворы нитрата серебра и роданида калия устойчивы неограниченно долгое время. [c.207]

Подготовка пробы. Для измерений с использованием ИСЭ требуется, чтобы исследуемые вещества находились в растворе. Данным методом определяют в основном ионы (исключение составляет случай применения газочувствительных или ферментных электродов, использующих вспомогательные мембранные реакции). Поэтому соответствующий растворитель должен быть полярным, и обычно в качестве растворителя используют воду. Некоторые измерения, главным образом при осадительном титровании, выполняют для снижения пределов обнаружения в смешанных водно-органических средах (вода — этанол, вода — диоксан и т. п.). [c.114]

Титриметрические методы определения ЗЬ по сравнению с гравиметрическими находят значительно большее применение. Это объясняется тем, что они намного быстрее и проще позволяют определять меньшие количества ЗЬ и характеризуются такой же или даже лучшей точностью [150, 335, 597, 774, 962]. Большинство титриметрических методов основано на титровании ЗЬ(1П) до ЗЬ(У) растворами окислителей. Значительно меньше используются методы, основанные на титровании ЗЬ(У) растворами восстановителей, а также методы комплексонометрического, осадительного и кислотно-основного титрования. [c.33]

Реакции осаждения находят различные применения е анализе при гравиметрическом определении, осадительном титровании и разделении. Гравиметрический метод был одним из основных ме-тодов аналитической химии, однако он развивался медленнее, чем другие методы анализа, и в настоящее время не занимает главенствующего положения. Осадительное титрование всегда находило лишь ограниченное применение, поскольку большинство реакций осаждения не отвечает основным требованиям — быстроте протекания реакции и адекватности стехиометрических соотношений реагирующих веществ. При разделении реакции осаждения используются двояко либо непосредственно анализируют полученный осадок, либо он служит носителем для вещества, которое является объектом исследования. Применение реакций осаждения для разделения описано в гл. 22. [c.199]

Разработкой методов анализа с использованием радиоактивных реагентов первым начал заниматься (1925 г.) Р. Эренберг [665], однако практическую ценность подобные методы приобрели лишь в 40-х годах, после того как стали доступны радиоактивные изотопы. С тех пор их пытаются использовать во многих классических методах анализа. Так, А. Лапгер [666] разработал осадительное титрование с применением меченого радиоактивным изотопом исследуемого раствора либо титранта. Конечная точка при таком титровании определяется по изменению радиоактивности раствора. [c.239]

Известны лишь единичные работы, посвященные потенциометрическому определению бария. Изучено гидролитическое осадительное титрование иона бария раствором хромат-иона [121, 122]. Метод применен к анализу смесей бария и свинца. В этом случае свинец может быть нредварительно осажден или же в одной порции раствора сначала титруют свинец раствором ферроцианида калия, а затем, при pH 4, раствором хромата титруют барий [121]. Ион бария мончет быть оттитрован раствором сульфат- тонов с использованием амальгамы бария в качестве ин- дак торного электрода [123], но точность определения Ч льно зависит от многих факторов — температуры, кис- 1ОТНости раствора, поверхности электрода и т. п. Описа- [c.17]

Для реакций, характеризующихся средними значениями констант диссоциации или произведений растворимости, применение этого метода не позволяет получить правильного результата анализа. Так, на рис. 4.6 представлены графики функции Грана, рассчитанные из результатов титрования хлорида натрия нитратом серебра с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Как видно из графика, погрешность анализа при нахождении экстраполяцией отдельных ветвей, линеаризованных кривой титрования, может достигать 25% [67]. При исходной концентрации хлорида М (или более) метод Грана позволяет получить правильный результат анализа, но при уменьшении начальной концентрации хлорида до 10 " М наблюдается значительное отклонение функции Грана от линейности. Авторы [67] предложили модифицированный метод Грана для потенциометрического осадительного титрования, когда индикаторный электрод обратим и к гитруемому иону, и к иону титранта, позволяющий за счет введения в функцию Грана поправочных коэффициентов повысить правильность нахождения эквивалент- [c.92]

Модификацией метода титрования по двум точкам является новый тип проточной системы, основанной на применении для расчета Уэкв метода Грана [262, 263]. Метод особенно эффективен для случаев осадительного титрования, когда растворимость осадка достаточно велика. Так, при титровании С при содержании от 8 до 18 мг/м в систему дважды вводят различное избыточное (по отношению к С1" ) количество Ag" и каждый раз измеряют разность потенциалов между практически идентичными хлорсеребряными электродами в двух одинаковых ячейках. [c.181]

Методы, основанные на применении ион-селективных электродов, позволяют существенно повысить точность потенциометрического титрования, как осадительного, так и комплексометрического. Точность определения конечной точки титрования повышается при использовании графика Грана [113, 114]. Поскольку при потенциометрическом титровании основное значение имеет не столько абсолютное значение э, д, с.. сколько его изменение, влияние диффузионных потенциалов и коэффициентов активности становится несущественным. Потенциометрическое титрование выгодно отличается от прямой потенциомет-рии также тем. что здесь применим ион-селективный электрод, чувствительный не к определяемому иону, а к иону-титранту. Исчерпывающий сравнительный обзор методов определения конечной точки потенциометрического титрования опубликован Анфельтом и Ягне-ром [115]. [c.37]

Необходимые субстехиометрические количества реагента находят с помощью радиометрического титрования (экстракционного, комплексонометрического, осадительного и т. д.). Применение принципа субстехиометрии в изотопном разбавлении освобождает от определения удельной активности выделенного соединения (82 = Аг/ИР г)) а в активационном анализе — от определения химического выхода. Это позволило резко увеличить чувствительность метода изотопного разбавления, довести ее в ряде случаев до уровня чувствительности радиоактивационного анализа и определять микроконцентрации элементов (10 —10 %). С применением субстехиометрии значительно повысилась избирательность и экспрессность радиоактивационного метода. [c.107]