Обнаружение третичных аминов

Обнаружение третичных аминов по реакции с лимонной кислотой и уксусным ангидридом. Каплю раствора (2 г лимонной кислоты в 100 мл уксусного ангидрида) смешивают с кристалликом илн каплей исследуемого вещества. Нагревают смесь на кипящей водяной бане. При наличии третичных аминов появляется пурпурно-красное окрашивание. Химизм процесса не установлен . [c.118]

Таблица 11.46. Полнота обнаружения третичных аминов в смесях

Для выяснения возможности обнаружения третичных аминов в первичные и вторичные амины с низким содержанием в них третичных аминов вводили известные количества соответствующих третичных аминов и смеси анализировали. Полнота обнаружения третичных аминов иллюстрируется данными табл. 11.46. Почти количественные данные в интервале концентрации от 0,01 до 0,20% доказывают ценность обсуждаемого метода. [c.475]

Обнаружение третичных аминов по реакции с лимонной кислотой и уксусным ангидридом [c.355]

ОБНАРУЖЕНИЕ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ [c.49]

Другие цветные реакции и реакции осаждения для обнаружения третичных аминов — см. Алкалоиды. [c.252]

Нуклеофильный катализ обнаружен и в других реакциях производных карбоновых кислот. Например, пиридин и третичные амины ответственны за нуклеофильный катализ в реакции ацилирования гидроксисоединений хлорангидридами карбоновых кислот. [c.256]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

Хроматограммы, полученные с ФИД (10,2 эВ) и ТИД, дают возможность верно идентифицировать пики всех азотсодержащих ЛОС. Отношение сигналов двух этих детекторов выявило структуру аминов (ди- или триамины, ароматические или алифатические амины и т.п.), а отношение сигналов ФИД (8,3 эВ) и ТИД было использовано для обнаружения первичных, вторичных и третичных аминов в их смеси в присутствии углеводородов и других органических соединений. [c.410]

Описано получение нитроалкенов непосредственной конденсацией нитроалканов с карбонильными соединениями. Так, в продуктах реакции формальдегида с нитрометаном в газовой фазе над силикагелем, насыщенным РегОз, обнаружен нитроэтилен [17/]. При взаимодействии хлораля с нитрометаном, нитроэтаном, 1-нитропропаном или 1-нитробутаном в присутствии третичного амина и сульфата магния образуются 1,1,1-трихлор-3-нитроалкены-2 [178]. [c.218]

При обнаружении солей аминов можно воспользоваться тем обстоятельством, что триэтиламин, являющийся третичным амином, не реагирует с сероуглеродом, но является сильным основанием, способным выделить свободные первичные и вторичные амины из растворов их солей. Следовательно, кроме сероуглерода, к исследуемому раствору следует добавить избыток триэтиламина или заранее приготовленную смесь этих реагентов и дальше вести определение, как описано. [c.343]

Обнаружение первичных, вторичных и третичных аминов (оснований) по реакции с 2,4-динитрохлорбензолом [c.351]

Описанный метод неприменим в присутствии вторичных алифатических аминов, так как они реагируют как вторичные гетероциклические основания. Поэтому исследуемый раствор следует вначале подкислить и добавить к нему сероуглерод и раствор сульфата меди в концентрированном аммиаке. Затем смесь встряхивают с бензолом, и если бензольный слой остается бесцветным, то можно применять реакцию обнаружения третичных гетероциклических оснований поспе их восстановления цинком и НС1. [c.404]

Первичные и вторичные амины можно обнаруживать с помощью реакции Хинсберга или реакции Римини и Симона с использованием нитропруссида натрия. Условия реакции для обнаружения аминов с помощью нитропруссида натрия отличаются от условий, требующихся для обнаружения сернистых соединений с помощью этого же реактива. Эти различия в условиях реакций позволяют использовать один и тот же реактив для того, чтобы отличить друг от друга амины и сернистые соединения. Нитропруссид натрия лучше бензолсульфохлорида, применяемого в реакции Хинсберга, поскольку реакция с изменением цвета позволяет сразу отличить друг от друга первичный и вторичный амины. В то же время в других условиях реакции бензолсульфохлорид позволяет отличить третичные амины от первичных и вторичных аминов [12]. [c.358]

Вопрос о влиянии давления па скорость химических реакций был частично рассмотрен в первой главе. Исследования при сверхвысоких давлениях позволили установить новый эффект сверхвысокого давления, приводящий к чрезвычайно значительному ускорению большого числа химических реакций. Этот эффект был обнаружен впервые при исследованиях влияния давления на скорость так называемых реакций Меншуткина. Реакции Меншуткина протекают в присутствии растворителей и представляют собой присоединение моногалоидных алкилов (т. е. парафиновых углеводородов, в которых один атом водорода замещен на атом галоида — например, йода) к третичным аминам (т. е. к соединениям, в которых атом азота связан с тремя углеводородными остатками) или к пиридину. В качестве примера напишем уравнение одной из реакций Меншуткина, к которой мы ниже снова вернемся [c.42]

Многие из таких кислот пригодны для выделения и обнаружения аминов. Фосфорновольфрамовая кислота применяется главным образом для обнаружения аминокислот. Кремневольфрамовая кислота образует труднорастворимые соли со многими алкалоидами. Кислота Рейнеке ° H[(NH3)2 r(N S)4] в особенности пригодна для обнаружения вторичных и третичных аминов. Применяется также кремнефтористоводородная кислота 3. [c.650]

Применение этой реакции для разделения смесей первичных, вторичных и третичных аминов описано на стр. 662. Здесь кратко описано ацилирование сульфохлоридами для обнаружения какого-нибудь одного из аминов. Ацилирование проводят при помощи бензолсульфохлорида или п-толуолсульфохлорида Сульфонамиды, образующиеся из первичных аминов, растворимы в щелочи. Это надо принимать во внимание при их получении, которое осуществляется в таких же условиях, в каких производится ацилирование по методу Шоттена и Баумана. Для проведения реакции смешивают несколько сантиграммов основания, 12%-ный раствор гидроокиси калия (4 г-экв) и сульфохлорид (1,5—2 г-экв). [c.652]

Почти все специфические реакции, применяемые для обнаружения первичных, вторичных или третичных аминов по отдельности, могут быть использованы также и для обнаружения аминов, принадлежащих [c.661]

Малые количества третичных алкилированных аминов можно определять различными методами. Однако каждый из этих методов может применяться лишь в определенных условиях. Некоторые третичные амины способны сочетаться с растворами диазосоединений. В этих случаях их можно определять методом сочетания после предварительного ацетилирования первичного и вторичного оснований. В других случаях, например при определении диметиланилина, диэтиланилина или диэтил-ж-толуидина, третичные амины можно превратить действием большого избытка азотистой кислоты в замещенные в ядре нитрозосоединения, интенсивно окрашенные в желтый цвет, которые можно определить колориметрически, так как образующиеся одновременно с ними из других аминов ди азосоединения и нитрозамины бесцветны Иногда для количественного определения удается использовать описанную выше и принятую для обнаружения третичных диалкилированных оснований реакцию с уксусным альдегидом и окислителем, приводящую к образованию окрашенных соединений (стр. 660). В этом случае интенсивность окраски исследуемого раствора сравнивают с интенсивностью окрасок стандартных растворов с известным содержанием третичного амина. [c.696]

Обнаружение первичных, вторичных и третичных аминов при их совместном присутствии [c.661]

На свойстве третичных аминов катализировать реакцию между нитроэтаном и фенилизоцианатом с образованием диметилфуроксана [11, с. 224] и на окрашивании последнего в щелочной среде основан метод обнаружения третичных аминов [550]. Присутствие диметилфуроксана устанавливают по окрашиванию с пиперазином. Таким способом можно открыть 0,1 мг третичного амина в присутствии первичных н вторичных аминов, которые инертны в этих реакциях инертны также триэтаноламин и ароматические третичные амины, [c.381]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные ампны можно идентифицировать при помощи изонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно, проводя диазотирование и азосочетание. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов проводят через сульфамиды (реакция Гинз-берга, см. разд. Г, 8.5). [c.305]

Окисление третичных аминов проводили в тетрагидрофуране, в смеси этанол — вода, в воде, метаноле, диметилсульфоксиде и диметоксиэтане, а также в ацетонитриле. Окисление третичных аминов в метаноле обсуждалось подробно в гл. 5. Результаты, полученные в этаноле, тетрагидрофуране, метаноле и диметоксиэтане, были в основном такими же, как и для ацетонитрила. В воде степень деалкилирования была выше, но различалась для разных аминов. В диметилсульфоксиде деалкилирование не наблюдалось. В остальных случаях реакция, очевидно, не зависит от растворителя. Заслуживает внимания тот факт, что в продуктах окисления амина в сухом диметоксиэтане, как и в сухом ацетонитриле, обнаружен газообразный азот. Это подтверждает предположение, что источником азота при проведении реакции в ацетоннтриле является скорее деполяризатор, а не растворитель. [c.263]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Крешков А. П. и Вильборг С. С. Окисление диметиланилина феррицианидами. [Качественное обнаружение третичных смешанных жирноароматических аминов окислением феррицианидами]. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева, 1947, вып. 12, с. 68—70. Библ. 4 назв. 7517 Крешков А. П. и Гурецкий И. Я- Анализ кремнийорганических соединений. Определение углерода и водорода в некоторых кремнийорганических соединениях микрометодом. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Менделеева, 1952, вып. 17, с. 7—14. Библ. 19 назв. 7518 [c.285]

Реактивы. Бензолсульфохлорид [1, 3, 12] 5 капель пиридина плюс 1 каплю 5%-ного раствора NaOH. После пропускания газа-носителя через пробирку с реагентами добавить 1—2 капли бензолсульфохлорида. Для первичных и вторичных аминов раствор становится из бесцветного желтым. Третичные амины дают цвет от розового до темно-пурпурного. Нитропруссид натрия (реакция Римини и Симона для обнаружения первичных и вторичных аминов [1, 12]) Юкапель плюс 2 капли ацетона плюс 1 каплю 1 %-ного раствора нитропруссида натрия. Первичные амины дают красный цвет. Добавить 1—2 капли ацетальдеги-да. Вторичные амины дают голубой цвет. Без ацетона можно использовать для обнаружения вторичных аминов. [c.178]

При анализе твердых препаратов несколько миллиграммов вещества предварительно обрабатывают дестиллированной водой, содержащей 0,1 % кислого сернистокислого натрия (в экстракционном аппарате — см. стр. 35). Присутствие 2-метил-1,4-нафто-хинона и викасола не препятствует обнаружению 4-амино-2-ме-тил-1-нафтола. Другие первичные ароматические амины вызывают появление синего, ароматические и алифатические нитрозо-соединения — зеленого, а гидразины — красного окрашивания. Алифатические, а также вторичные и третичные ароматические амины не препятствуют открытию 4-амино-2-метил-1-нафтола. [c.546]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

Обнаружение диметиламина возможно в присутствии даже 10 000-кратных количеств первичных или третичных аминов. Обнаружение возможо и в присутствии аммиака. Так как при хранении фурфурол темнеет, следует применять свежеперегнанный фурфурол. [c.606]

Для обнаружения азотистого иприта наряду со способами, применимыми для индикации серного иприта (действием щелочного раствора тимолфталеина или тиомочевиной в присутствии соли никеля), пригодны способы, основанные на применении реагентов, осаждающих третичные амины. Большая часть алкалоидов, а также холин- и тиохолинфосфорильные соединения способны осаждаться этими реагентами и потому мешают индикации азотистого иприта. [c.85]

Первичные, вторичные и третичные амины можно разделять на силикагеле смесью хлороформ—аммиак (39 1) и определять титриметрически после предварительного обнаружения пятен парами иода [2]. Гидрохлориды аминов разделяют [3], применяя смесь хлороформ—метанол— 17 %-ный аммиак (2 2 1). Лау-кнер и др. [4] разделили амины Се—Сш на слое силикагеля, пропитанном ацетатом натрия эти авторы элюировали пробу циклогексаном, насыщенным муравьиной кислотой. Для разделения многих аминов, встречающихся в биологических системах, Аурес и др. 5] применили метод двумерного анализа на целлюлозе. Растворителями служили бутанол — 0,1 н. соляная кислота в одном направлении и изо- [c.455]

В этом случае помимо уже обнаруженных продуктов радиолиза (первичных, вторичных и третичных аминов) возможно образование четвертичного аммониевого основания или соли (при облучении солевых форм анионитов). Ион тетраметиламмония может содержаться в продуктах радиолиза анионитов только в незначительных количествах, так как он может превращаться в триметиламии и другие низшие амины по схеме (5.7). С большей вероятностью он может быть обнаружен при облучении анионпта в смешанном слое с катионитом. [c.113]