Ароматические и жирно-ароматические альдегиды

АРОМАТИЧЕСКИЕ И ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ [c.163]

Эта группа смол получается по общим реакциям ароматических аминов с формальдегидом или другими жирными ароматическими альдегидами. При взаимодействии 1 моля анилина с [c.101]

Жирно-ароматические спирты, как и чисто алифатические, образуют альдегиды или кетоны [5-фенилэтиловый спирт превращается над Си-катализатором при 300° в р-фенилацетальдегид, но с небольшим выходом, так как он частично разлагается на толуол и СО [c.282]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Однако имеются также и некоторые различия между ароматическими альдегидами и родственными им соединениями жирного ряда. Например, бензальдегид и его производные при кипячении с раствором цианистого калия конденсируются с образованием а-оксикетонов из самого бензальдегида при это.м получается бензоин [c.626]

Эта реакция, так называемая реакция Канниццаро, свойственна ие только ароматическим альдегидам. Альдегиды жирного ряда также могут диспропорционироваться, причем такие реакции происходят даже при биологических процессах, но обычно они протекают в иных условиях (ср. стр. 207 и сл.). [c.627]

Многие жирные и ароматические альдегиды окисляются при стоянии на воздухе, причем в качестве промежуточных продуктов образуются соединения перекисного характера (надкислоты) [c.125]

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

Ароматические альдегиды с альдегидной группой в боковой цепи практически ничем не отличаются в химическом отношении от альдегидов жирного ряда. [c.318]

Соединения второго типа по существу ничем не отличаются от альдегидов жирного ряда. Ниже речь идет об ароматических альдегидах, в которых альдегидная группа связана с бензольным ядром и которые благодаря этому проявляют некоторые характерные особенности. [c.369]

При окислении аммиачным раствором окиси серебра ароматические альдегиды, подобно альдегидам жирного ряда, дают реакцию серебряного зеркала. [c.370]

Реакции конденсации. За счет карбонильной группы ароматические альдегиды легко вступают в реакции конденсации с альдегидами, кетопа-ми и сложными эфирами жирного ряда, в которых имеются подвижные атомы водорода в а-положении к карбонильной группе. Например [c.370]

Ароматические альдегиды — соединения, содержащие ароматический радикал и альдегидную группу, которая может быть присоединена к углероду кольца или к углероду боковой цепи. Ароматические альдегиды называют по кислотам, в которые они превращаются при окислении, альдегиды с карбонильной группой в боковой цепи — по названию соответствующего альдегида жирного ряда, указывая ароматическую часть как радикал. Например [c.130]

Ароматические альдегиды, у которых альдегидная группа связана с ароматическим кольцом, вступают в ряд химических реакций, характерных для альдегидов жирного ряда образование серебряного зеркала, окисление кислородом воздуха, присоединение синильной кислоты, бисульфита натрия и др. Кроме того, они проявляют и некоторые специфические реакции. К таким реакциям могут относиться [c.288]

Нагревание ароматических альдегидов с натриевыми солями жирных кислот в присутствии ангидридов этих кислот является общим способом получения ароматических кислот с карбоксилом в ненасыщенной боковой цепи. Эта реакция известна под названием реакции Перкина. Обозначая ароматический радикал через Аг, а алифатический—через R, можно написать общую схему этой реакции [c.485]

Подобным образом, конденсируя разные жирные, ароматические или гетероциклические альдегиды молшо получать все аминокислоты, являющиеся производными аланина с заместителем Н в метильной группе. [c.489]

Алифатические альдегиды а,р-Ненасыщенные альдегиды Ароматические альдегиды Сложные эфиры жирных кислот Сложные эфиры С Электр оно акцепторными заместителями в а-положении [c.617]

Весьма важная реакция Перкина характерна для ароматических альдегидов, каковые при высокой температуре обрабатываются ангидридом жирной кислоты и натриевой ее солью. [c.412]

Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]

Предсказание азеотропии в jPj, было выполнено приблизительно для ста бинарных и нескольких десятков многокомпонентных смесей, образованных компонентами, которые относятся к различным классам химических соединений (парафины, олефины, диены, циклопарафины, ароматические соединения, спирты, альдегиды, кетоны, ацетали, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, хлорпарафины, пиридины, нитрилы, вода). [c.67]

Расположение заместителей у ароматических и жирно-ароматических альдегидов и их природа оказывают существенное влияние на запах. Например, у й-замещенных коричных альдегидов метильный и этильный -заместители не изменяют запаха, называемого коричным , у н-изопропилкоричного альдегида коричный запах приобретает фруктовую ноту а-амил- и а-гексилкоричные альдегиды имеют запах цветов лсасмина а-фенилкоричный альдегид запаха не имеет. [c.142]

Т. Б. Герасимович, Н. Е. Кологривова, Синтез некоторых жирно-ароматических альдегидов, 2, 670 (1966). [c.370]

Бензальдегид представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, т. кип. ПТ, с характерным запахом горького миндаля , напоминающим запах нитробензола. Подобно альдегидам жирного ряда, бензальдегид и его производные окрашивают в красный цвет фуксинсернистую кислоту (о механизме этой реакции см. стр. 209) и при на-греванш) восстанавливают соли благородных металлов при кипячении ароматических альдегидов с аммиачным раствором азотнокислого се-, ребра получается серебряное зеркало. [c.625]

Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация, в присутствии щелочных катализаторов, ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами жирного или жирноароматического рядов (реакция Клайзена — Шмидта). Так, например, при взаимодействии бензойного альдегида с ацетоном конденсация может происходить как с участием одной метильной группы, так и с участием [c.181]

Химические свойства. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды жирного ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа соседствует с третичным углеродным атомом. Но они могут взаимодействовать с альдегидами и кетонами жирного ряда [c.317]

Действие окислителей. Ароматические альдегиды окисляются еще более легко, чем альдегиды жирного ряда, образуя соответствующие ароматические кислоты. Например, бензмный [c.369]

Способы получения. Ароматические альдегиды могут получаться всеми способами получения альдегидов жирного ряда (скнслен ем соответствующих спиртов, восстановлением кислот, хлорангидридов и др.). [c.289]

Недавно (Снсти, 1962) был предложен новый способ получения жирных н ароматических альдегидов, заключающийся в конденсации реактива Гриньяра с п-диметиламинобензальдегидом и взаимодействии получающегося карбинола с дназотированной сульфаниловой кислотой [c.380]

При этом реакция синильной кислоты с альдегидами проходит, в общем случае , быстрее н полнее, чем с нетонами. Смешанные жирно-ароматические кетоны дают лишь-незначительные выходы циаигидрипои. Невозможно получение циапгидринов из ароматических, а также из алициклических кетонов, содержащих кольце более десяти атомов углерода. [c.717]

Конденсацией ангидридов других жирных кислот с ароматическими альдегидами в присутствии соответствующих солей щелочных металлов получают ес-замвщен-лне -коричные киыюты. [c.802]

Высшие диазоалканы и альдегиды дают с превосходными выходами кетоны. Бензальдегид в результате реакции с диазоэтаном образует 94% пропиофенона, с 1-диазопропаном — 89% бутирофенона и с 1-диазобутаном — 100% валерофенона [38]. Пн-перонал, о-нитропиперонал [41], фурфурол и 5-метил фурфурол [40] при взаимодействии с диазоэтаном дают с прекрасными выходами соответствующие этилкетоны. Повидимому, дальнейшее изучение этих реакций даст возможность найти способы получения труднодоступных жирно-ароматических кетонов ( апример, тех, которые не могут быть получены по методу Фриделя — Крафтса или взаимодействием хлорангидридов кислот с диалкил-кадмием). [c.477]

Так например в ие очень разбавленных растворах альдегиды восста-навлмвшот ам№1ачный раствор окиси серебра с образованием серебряного зеркала , представляющего собой слой серебра, отложившегося i i стенках сосуда. Реакция идет значительно быстрее при слабом нагре-Еании Альдегиды жирного ряда очень легко восстанавливают фелингову жидкость с образование. красной закиси меди. Ароматические альдегиды с фелинговой жидкостью не реагируют. Само собой, понятно, что реакции восстановления не являются достаточным доказательством присутствия альдегидной группы, так как такие же реакции дают и многие другие л е г к о о к и с л я тощи е с я вещества. [c.49]

Здесь следует упо.мянуть также очень своеобразную реакцию прн помощи которой жирно-ароматические кетоны, даже с длинными и разветвленными цепями, удается превратить в карбоновые кислоты или их амиды с тем же числом углеродных атомов и с неизменным углеродным скелетом. Это превращение происходит при нагревании кетонов с желтым сернистым ам.монием и объясняется вероятно тем, что Карбонильный кислород и два атома водорода метильной группы, находящейся на конце цепи, меняются местами и образующийся альдегид окисляется до кислоты. [c.392]

Этот метод является одним из важнейших для получения жирных и жирно-ароматических кетонов хотя он и не отличается особой простотой и часто дает весьма низкие выхода. Подробнее см. главу Альдегидо- и кетоногруппы . Из солей двухосновных кислот при сухой перегонке получаются циклические кетоиы [c.491]

Альдимины выделяются в виде двойных соединений (R H=NH—НС1)2 ЗпСЬ, легко гидролизующихся при действии горячей воды с образованием альдегидов. Этап предложенный Стифе-ном метод, по которому в качестве исходных веществ применяются непосредственно нитрилы, очень уд,обен для получения как жирных, так и ароматических альдегидов и дает в большинстве слу-.ча ев хорошие выходы. [c.58]

Малоновый эфир н все еложные эфиры, содержащие группировку— СОСНгСО— или — O Ha iN, реагируют с альдегидами легче, чем сложные эфиры одноосновных жирных кислот. Эта конденсация протекает как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами, обычно, в присутствии небольшого количества аммиака, диметиламина, пиперидина и т. п. В этих условиях алифатические альдегиды образуют преимущественно насыщенные сложные эфиры в результате взаимодействия с 2 мол. малоБового эфира, тогда как ароматические альдегиды превращаются при этой в ненасыщенные сложные эфиры ацетальдегид реагирует с малоновым эфиром с образо-вание.м эфира (XV). Аналогичным образом ведут себя формаль- [c.202]

С формальдегидом дивинил взаимодействует по схеме диенового синтеза в присутствии серной кислоты, образуя 3,6-дигидро-2Н-пиран, т., е. диенофильной связью, как оказалось, может быть не только углерод-углеродная или азот-кислородная, но и углерод-кислородная двойная связь. Также реагируют алкилбутадиены и с другими альдегидами жирного ряда (ароматические альдегиды ввести таким образом в диеновый синтез не удалось), но реакция часто осложняется побочными процессами [c.58]

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология