Теория и механизм ионного обмена

При пленочной диффузии, как и при ионном обмене, скорость которого определяется стадией гелевой диффузии, селективность ионита пе находит отражения в уравнениях потока,. а учитывается только граничным условием на границе между пленкой и зерном. Однако в случае пленочной диффузии в противоположность гелевой диффузии концентрации противоионов А и В на границе между пленкой и зерном приобретают определенные предельные значения, даже если концентрация А во внешнем растворе незначительна. При этом граничная концентрация a (го, ) зависит от селективности ионита. В соответствии с вышесказанным скорость ионного обмена, контролируемая стадией пленочной диффузии, увеличивается с возрастанием селективности ионита по отношению к иону В, поглощаемому из раствора, в то время как в случае гелевой диффузии скорость процесса не зависит от селективности ионита. Это различие между двумя механизмами учитывается с помощью коэффициента селективности ад/в в уравнении (2). Влияние селективности ионита, иногда ярко выраженное, правильно учитывается как в теории, основанной на линейном соотно- [c.308]

Таким образом, теория Адамсона и Гроссмана постулирует, что при ионном обмене происходит лишь взаимное согласование величин потоков противоионов, конкретный механизм которого фактически не рассматривается. Тем не менее считается, что согласование фактически не отражается на характере закона массопереноса через пленку, и, следовательно, характер механизма переноса противоионов через пленку остается тем же. [c.286]

В соответствии с этим гл. I посвящена проблеме межионного притяжения в растворе, которая была в центре внимания электрохимиков в течение 30-х годов текущего столетия и интерес к которой недавно снова возродился в связи со значительными успехами теории концентрированных растворов. Ионный обмен— область важного практического значения — имеет в большой степени электрохимическую основу, контуры которой в настоящее время, по-видимому, достаточно определились, и представляется оправданным обсуждение этих вопросов в гл. П. В последние годы на исследование расплавленных электролитов были направлены значительные усилия ученых, чему способствовало то обстоятельство, что атомной промышленности требовались данные о состоянии тел при высоких температурах некоторые результаты изучения данной проблемы описываются в гл. III. В гл. IV обсуждаются механизмы анодных электродных процессов, знание которых необходимо для фундаментального понимания коррозии. [c.9]

Было бы неправильно предполагать, что в основе хроматографического разделения на бумаге лежит только механизм распределения. Чаще всего при этом происходит несколько процессов, сочетающих распределение, адсорбцию, ионный обмен. О механизме разделения компонентов на бумаге было много дискуссий. Однако большинство случаев разделения неорганических ионов основываются на принципе распределения их между двумя жидкими фазами. Поэтому основные принципы теории распределительной хроматографии на колонке были использованы в 1944 г. А. Мартином, Р. Конс-деном и А. Гордоном в хроматографии на бумаге. В хроматографии на колонке, согласно уравнению (1) (стр. 67), распределение вещества между жидкими фазами описывается уравнением [c.80]

Основы метода распределительной хроматографии на бумаге. Было бы неправильно предполагать, что хроматографическое разделение на бумаге основано только на механизме распределения. Чаще всего при этом сочетаются распределение, адсорбция, ионный обмен. Однако в большинстве случаев разделение неорганических ионов основано на распределении их между двумя жидкими фазами. Поэтому основоположники метода в 1944 г. предложили перенести основные принципы теории распределительной хроматографии на колонке в хроматографию на бумаге. В хроматографии на колонке распределение вещества между жидкими фазами описывается уравнением (П). В бумажной хроматографии найти концентрацию вещества в подвижной и неподвижной фазах весьма сложно. Поэтому охарактеризовать поведение вещества на бумаге уравнением (36), выведенным для распределительной хроматографии на колонке, нельзя. Перемещение полосы растворенного вещества обычно описывается величиной Я/, которая является постоянной при строгом соблюдении условий эксперимента [c.54]

Книга Кунина и Майерса Ионообменные смолы отличается от всех ранее изданных зарубежных книг по ионному обмену тем, что в ней впервые собраны и обобщены материалы, касающиеся новых ионообменных смол, получивших распространение в США ПОД названием амберлитов. Авторы, являющиеся сотрудниками крупной американской фирмы, занятой производством ионообменных смол, отразили в книге не только результаты экспериментальной исследовательской работы в данной области, но и опытные данные, относящиеся к рабочим характеристикам ионообменных смол в условиях применения последних в заводских масштабах. В книге получил освещение обширный комплекс вопросов, относящихся к ионообменным смолам, включая историю возникновения и развития производства этих смол, теорию и механизм ионного обмена, свойства смоляных ионитов, их синтез, применение, методы исследования и проектирование ионообменных установок. [c.3]

В работе Т. Б. Гапон, Е. Н. Гапона и Ф. М. Шемякина хроматографическое разделение ионов было впервые связано с обменом ионов, и ряд ионов был разделен на колонке из пермутита. Ионный обмен резко отличается по своему механизму от молекулярной адсорбции, что вызвало необходимость разработки специальной теории ионообменной хроматографии. [c.45]

Механизм действия стеклянного электрода объяснил Г. П. Никольский в 1951 г. на основе теории ионного обмена. Он показал, что между поверхностью мембраны стеклянного электрода и раствором, в который он погружен, происходит обмен ионов натрия (из стекла) на ионы водорода из раствора. Таким образом, достижение равновесия ионного обмена определяется соотношением концентраций ионов водорода и натрия в растворе и в стекле. В кислых и слабощелочных растворах равновесие сдвинуто в сторону почти полного замещения в стекле ионов натрия ионами водорода. В этих условиях стеклянный электрод работает как водородный. В слабощелочных растворах, наоборот, равновесие сдвинуто в сторону значительного замещения в стекле ионов ОНз " ионами натрия. Тогда стеклянный электрод работает как натриевый. [c.499]

Основная цель применения ионообменной хроматографии для многочисленных задач технологии и анализа состоит в разделении смесей и поглощении отдельных компонентов их. Естественно, что и теория ионообменной хроматографии должна основываться на рассмотрении одновременного процесса обмена всех компонентов смеси. Однако до настоящего времени при расчетах как по статике, так и по динамике ионного обмена обычно исходят из законов статики обмена индивидуальных ионов. Степень такого приближения не всегда обоснована. Упрощенный подход объясняется в основном тем, что расчет реальных систем, представляющих собой смеси ионов, связан с громоздкими математическими вычислениями, которые для задач статики сводятся к решению систем нелинейных алгебраических уравнений, а для задач динамики— к решению систем нелинейных дифференциальных уравнений с частными производными. Многочисленные работы по статике обмена индивидуальных ионов свидетельствуют о том, что даже в этой сравнительно более простой области исследования окончательно не решены вопросы о механизме обмена и, следовательно, о количественных закономерностях, которым подчиняется обмен. [c.12]

Эти заключения, вытекающие из теории Нернста, следует считать ошибочными, потому что скачок потенциала gq не исчерпывает величины электродного потенциала 8ьм- При gq, равном нулю, величина elm может отличаться от нуля и должна зависеть от работы выхода электрона из данного металла. Кроме того, скачок потенциала может отличаться от нуля даже в том случае, если обменный механизм не приводит к появлению избыточных зарядов по обе стороны границы раздела фаз. Причиной появления скачка потенциала в этих условиях может быть ориентация полярных молекул и специфическая адсорбция ионов (см. уравнение (IX-23)). [c.214]

В предыдущих разделах был выяснен физический смысл электродного потенциала, показана его связь со скачками потенциала на границах раздела фаз, рассмотрены условия возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит (основной составной части электродного потенциала) и разобрана зависимость его величины от состава раствора. При обсуждении механизма возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит было отмечено, что главной причиной его появления является обмен ионами между металлом электрода и раствором. Этот процесс протекает вначале (т. е. в момент создания контакта между металлом и раствором) в неэквивалентных количествах, что приводит к появлению зарядов разного знака по обе стороны границы раздела фаз и к появлению двойного электрического слоя. Однако ни структура последнего, ни распределение зарядов по обе стороны межфазной границы там не рассматривались. Строение двойного электрического слоя не имеет принципиального значения для величины равновесного электродного потенциала, который определяется изменением свободной энергии соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет важную роль в кинетике электродных процессов, включая и кинетику обмена ионами в равновесных условиях, определяя интенсивность этого обмена (величину тока обмена Г). Теория строения двойного электрического слоя служит поэтому как бы переходным звеном между электродным равновесием и электродной кинетикой. [c.227]

Эйкен [88, 89] и Викке [90] пытались объяснить дегидрирование и дегидратацию изопропилового спирта электронным обменом между спиртом и катализаторами на основе окиси цинка и окиси алюминия, использовавшимися для этих реакций. Основываясь на теории хемосорбции, мы внесем некоторые изменения в механизм Эйкена и Викке. В противоположность этим авторам мы не считаем, что положение ионов цинка и кислорода на поверхности окисно-цинковых катализаторов оказывает сколько-нибудь существенное влияние на селективность катализаторов дегидрирования или дегидратации спирта. По нашему мнению, селективность по отношению к разложению спирта определяется только химическим потенциалом электронов, т. е. уровнем Ферми катализатора-полупроводника, а также высотой потенциального барьера в граничном слое, который электроны должны преодолеть в процессе обмена. Следуя этой концепции, можно предложить следующий механизм дегидратации изопропилового спирта на ZnO [c.279]

В заключение заметим, что теория диффузионного обмена может быть распространена и на обмен изоморфными ионами в системах жидкая фаза (раствор, расплав) —осадок. В качестве примера можно указать на вычисление эффективных значений коэффициентов диффузии ионов радия в нитрате бария, выполненное [27] в предположении диффузионного механизма обмена ионами радия и бария в системе [c.89]

Нагляднее нестрогость теории Тобдльского можно представить на примере хорошо изученной деструкции полисульфидных резин (тиоколов), протекающей по ионному обменному механизму [4, 37, 38]. [c.154]

Прежде чем теория карбоний-ионов может быть приложена к изомеризации насыщенных углеводородов, должен быть найден механизм образования карбоний-иона из этих углеводородов в условиях изомеризации. Указанный механизм был установлен на основе уже упоминавшихся фактов, касающихся действия промоторов, в частности олефинов, и на основе обнаружения того факта, что в присутствии галогеиидов алюминия происходит крайне быстрый обмен галоида и водорода между третичным галоидалкилом и насыщенным углеводородом, имеющим третичный атом водорода [c.61]

Экспериментальные данные по реакции водородного обмена, обсуждаемые в разделе о реакциях каталитического крекинга, подтверждают теорию карбоний-ионов. Эти опыты, проведенные с помощью дейтерия, были двух типов но обмену между гидратированным катализатором и углеводородами и по обмену между двумя углеводородами. Протекание реакции водородного обмена при температурах, которые значительно ниже температур крекинга, доказывает, что водородные атомы отщепляются и присоединяются к молекулам углеводородов соответственно механизму с участием карбоний-ионов или радикальному механизму. Более быстрый обмен водородом при наличии в молекуле третичных водородных атомов находится онять-таки в соответствии с требованиями указанных механизмов и особенно с требованиями ионного механизма. Интересные данные по реакциям обмена с изобутаном заслуживают более подробного теоретического обсуждения, хотя в этом случае и использовались гидратированные катализаторы, несколько отличные от обычных сухих катализаторов. [c.436]

Однако еще многое остается недостаточно изученным. С практической точки зрения имеется обширное ноле деятельности по созданию лучших катализаторов, которые позволят значительно понизить образование кокса или обеспечат нротекапие таких реакций, в результате которых будут но-лучаться продукты особых качеств. С теоретической точки зрения ще многое предстоит сделать для выяснения кинетики и механизма процесса. Эта теория в применении к объяснению инициирования крекинга нафтеновых и парафиновых углеводородов имеет ряд неясных мест. Кроме того, опубликовано еще очень мало данных но многим отдельным стадиям цепи карбоний-ионных реакций. Нуждается в развитии также и количественная сторона теории карбоний-ионов. Несомненно, нри детальном изучении реакций крекинга большую пользу должны принести исследования, проводимые с соединениями, содержащими радиоактивный углерод или тяжелый изотоН углерода. Начало исследованиям в этом направлении положили Мак-Магон [65], изучавший образование кокса из радиоактивных парафиновых углеводородов, и Клименок с сотрудниками [60], которые установили лишь незначительный обмен между радиоактивным метаном (или этаном) и олефиновыми углеводородами, а также Андреев с сотрудниками [2], изучавшие крекинг -гексана в присутствии радиоактивного этилена. [c.459]

Пунгор с сотр. [49] объясняет механизм возникновения потенциала на границе раздела мембрана—раствор на электродах такого типа, исходя из равновесия ионного обмена и распределения ионов между внутренней и внешней поверхностью мембраны и раствором в соответствии с теорией стеклянного электрода Никольского [2]. Используя меченые атомы, удалось показать, что ионный обмен происходит быстро. Матрица из силиконового каучука очень мало набухает в воде. Этот факт, возможно, связан с образованием гидратированного слоя на поверхности мембраны по аналогии с образованием слоя кремневой кислоты на поверхности стеклянного электрода. Однако из-за трудности получения мембран, сходных но составу, такие электроды пока еще промышленность не выпускает. [c.145]

Однако позднейшие исследования показали, во-первых, что электростатическая теория также не в состоянии объяснить все явления, во-вторых,—самый механизм электролитной коагуляции лиофобных золей все же носит адсорбционный характер, / что при коагуляции в большинстве случаев происходит обмен ионов ионы-коагуляторы, благодаря своей большой адсорбируемости, проникают в адсорбционный слой частицы и одновременно вытесняют из двойного слоя в жидкость одноименно заряженные ионы (противоионы). Именно в этом направлении в тридцатых годах были проведены многочисленные опыты А. И. Рабиновичем и его школой. Теория Рабиновича является как бы синтезом предшествовавших теорий—адсорбционной (а с ней и химической) и электростатической, из которых первая не учитывала электростатических межионных сил, а вторая совершенно игнорировала ионную обменную адсорбцию. [c.147]

В этой статье будут изложены пекоторые количественные соотношения, которые необходимо иметь в виду при рассмотрении ионообменной колонны, работающей в неравновесных условиях. Проводимый здесь анализ является неполным по двум причинам. Во-первых, число различных твердых веш еств, способных вступать в ионный обмен с раствором, очень велико, а условия, при которых может быть проведен такой обмен, крайне разнообразны. По мнению автора, несмотря на большое число экспериментальных исследований кинетики ионного обмена, мы в настоящее время еще не имеем возможности делать окончательного заключения о механизме процессов, протекающих в том или ином ионите. Во-вторых, в развитии теории имеется серьезный пробел, а именно диффузия в твердых частицах ионита была рассмотрена лишь для очень специальных случаев. До тех вор, пока эта сложная проблема не получит надлежащего истолкования, особенно для толстых слоев ионитов, мы не можем считать теорию вопроса даже приблизительно завершенной. Мы ограничимся здесь общими формулировками изучаемых проблем и рассмотрим детально только один из возможных случаев ионного обмена. [c.34]

Далее, Цветанович и др. [19] обнаружили обмен между jDj и поверхностными гидроксильными группами AljOg и объяснили этот обмен образованием карбоний-ионных промежуточных соединений. Полученный в настоящей работе результат, показывающий, что при обмене на окиси алюминия пропилен реагирует быстрее этилена, подтверждает карбоний-ионную теорию. Однако те окислы, на которых обмен в этилене происходит быстрее, чем в пропилене, могут действовать по другому механизму. Действительно, обмен между С03О4 и С Ь не был обнаружен. Активный водород должен поставляться самим этиленом, возможно за счет диссоциативной адсорбции. [c.416]

В соответствии с теорией ДЛФО добавление эаектролнта в хяисперсную систему вызывает сжатие двойного электрического слоя у частиц, вследствие чего они могут подойти друг к другу на расстояния, на которых преобладают силы притяжения. Уменьшение толщины двойного слоя сопровождается обменом противоионов этого слоя на вызывающие коагуляцию ионы электролита, Сжатие двойного электрического слоя происходит как за счет уменьшения потенциала в результате специфической адсорбции нонов добавленного электролита на поверхности частиц, так и благодаря ограничению диффузии противоионов в раствор в связи увеличением ионной силы раствора. По преобладанию того нли иного механизма процесса коагуляции различают нейтрализаци-онную и концентрационную коагуляцию. Области преимущественного действия механизмов коагуляции можно оценить с помощью теории ДЛФО. [c.333]

Правильность изложенной теории была проверена в опытах с использованием 02. В случае люциферина из ypridina действительно наблюдалось включение одного атома 0 в молекулу СО2, при исследовании же люциферинов из светляков и Renilla никакого включения Ю в СО2 не происходило. Таким образом, в двух последних случаях механизм действия люциферазы иной. Возможно, к карбонильной группе присоединяется гидроксил-ион и образуется гидроперекисное промежуточное соединение, согласованный распад которого на продукты опять-таки сопровождается испусканием света. Эту идею подтверждает включение в СО2 двух атомов 0 из Ha 0. Обмен обоих атомов кислорода СО2 может осуществляться в результате реакции (13-42) между аддуктом и растворителем. [c.74]

Аллен и Матиевич [249—251] исследовали коагуляцию коллоидного кремнезема в области pH 6—11 и нащли, что механизм в данном случае иной, чем для лиофобных коллоидов. Критические концентрации коагулянта для различных солей не коррелируют с изменениями электрофоретической подвижности или с изменением электрокинетического потенциала. Хардинг [237] провел аналогичные наблюдения, хотя и сообщил, что кремнеземные частицы большего размера, т. е. диаметром 50 мм (вместо 12 нм), ведут себя в соответствии с теорией двойного электрического слоя. Поведение же небольших частиц кремнезема вследствие сказанного не может быть объяснено общепринятой теорией. Аллен и Матиевич [249] обнаружили, что катион коагулирующей соли вступает в обмен с протоном силанольной группы на поверхности. Коагулирующий эффект, вызываемый целым рядом катионов, определяется скорее числом ион-эквивалентов вступающих в обмен ионов, чем валентностью иона. Авторы предположили, что после адсорбции очередного катиона поверхность кремнезема теряет одну силанольную группу, способную образовывать водородную связь с водой, [c.510]

Систематические исследования углеводородов как кислот и оснований были начаты только в связи с углублением наших знаний о кислотно-основном взаимодействии на основе теорий Бренстеда, Лоури, Льюиса и Измайлова. В виде общей концепции учение об углеводородах как кислотах и основаниях развивается Шатенштейном и сотрудниками [ПО]. Можно смело сказать, что как собственные оригинальные исследования Шатенштейна, так и литературный материал, обобщенный им в этой области [ПО, стр. 107—247 305—389], представляют существенный вклад в теорию, освещающую механизм химических превращений углеводородов. Необходимость в таком освещении возрастала по мере накопления экспериментальных достижений, связанных прежде всего с открытием многочисленных реакций изомеризации, полимеризации, крекинга и алкилирования углеводородов. В своих работах Шатенштейн рассматривает случаи образования карбанионов и ионов карбо-ния реакции углеводородов со щелочными металлами и основаниями, с одной стороны, и с кислотами и кислотоподобными веществами — с другой солеобразность щелочноорганических соединений и комплексов углеводородов с кислотами изотоп- ный обмен водорода между углеводородами как кислотами и основаниями механизм реакций изомеризации, алкилирования [c.352]

Теория диффузионного обмена может быть распространена и на более общий случай обмена изоморфными ионами (а не только изотопными) в системах жидкая фаза (раствор, расплав) — осадок. В качестве примера можно указать на вычисление эффективных значений коэффициентов самодиффузии ионов радия в нитрате бария, выполненное в предположении диффузионного механизма обмена ионами радия и ионами бария в системе Ва(МОз)2 + Ка(МОз)2 (осадок) — Ва(ЫОз)2+Ка(ЫОз)г + МаМОз (расплав) [20]. В этих опытах НаНОз служил в качестве плавня. Эксперименты, выполненные при 315°, аналогичны опытам по изотопному обмену в системе осадок — раствор. [c.202]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Эти представления базируются на теории полярных реакций в неполярных средах, развитой Ингольдом [114]. Такие реакции протекают по скрытоионному механизму, состоящему в том, что реагенты не диссоциируют на ионы, а лишь поляризуются и с какой-то вероятностью существуют как ионные пары. Соударения ионных пар приводят к взаимному обмену, т. е. к реакции. Считается, что в реакции участвуют ионные пары или сильно поляризованные молекулы (Н8д5 ), называемые также скрытыми ионами, проявляющие свойства катионов по отношению к двойной связи олефина. [c.145]

На рис. 1 показана зависимость скорости обмена калия от концентрации раствора при pH 7. Видно, что скорость обмена уменьшается с уменьшением концентрации при изменении концентрации в 500 раз скорость обмена изменяется примерно в 5 раз. Однако по имеющейся теории внутри-диффузионного механизма обмена такая зависимость необъяснима. Здесь, по-видимому, необходимо искать объяснение во влиянии доннановски поглощенных ионов на константу диссоциации обменных групп. Чем [c.15]

Главное возражение против механизма Додсона и Давидсона может быть выдвинуто, как это было отмечено Халперном [2], на основе энергетических соображений эндотермичность процесса, включающего перенос атома водорода, является слишком большой и не согласуется с наблюдаемыми энергиями активации. Более вероятным является модифицированный вариант этой теории, согласно которому объединение гидратных оболочек двух реагирующих ионов может происходить путем образования водородной связи или комплексов с анионом, что будет приводить к уменьшению энергии активированного комплекса. В результате увеличится перекрывание между обменными орбитами и переход электрона будет происходить более легко. Согласно этой точке зрения, перенос атома водорода является совершенно случайным. [c.25]

В распоряжение химика-синтетика теория Ходакова дала простой метод количественного предвидения в таких основных вопросах, как вопрос об устойчивости интересующего соединения, способности его к электролитической диссоциации, кислотного или основного характера окислов, способности гидролизоваться и т. д. Дальнейшие исследования Гейтлера, Лондона, Паулинга и др. развили и существенно дополнили электрическую трактовку химических сил. Наряду с чисто ионными взаимодействиями реагирующих частиц установлено существование поляризационного и обменного взаимодействия. Однако в подавляющем большинстве случаев наблюдаются одновременное участие разных. механизмов химического взаимодействия и самое разнообразное соотношение отдельных факторов в общей величине энергии химического взаимодействия. [c.127]

Из материала, изложенного в этой главе, легко видеть, что теория спектров ЭПР наиболее полно разработана для парамагнитных ионов переменной валентности в кристаллических полях разной симметрии. Теория спектров ЭПР органических свободных радикалов — объектов, наиболее интересных для химии, находится в самой начальной стадии развития. Совершенно неудовлетворительно обстоит дело с теорией смещения g-фактора и его анизотропии для органических структур, в которых снятие орбитального вырождения обусловлено не электрическими полями кристаллической решетки, а обменными взаимодействиями. Из-за отсутствия этой теории для химика потерян важный догюлнительный источник информации, которую могли бы дать спектры ЭПР органических свободных радикалов. До сих пор остается неясным вопрос о связи распределения спиновой и зарядовой плотностей, что имеет прямое отношение к механизму и кинетике радикальных реакций. Список таких нерешенных проблем можно было бы продолжить. Таким образом, спектроскопия электронного парамагнитного резонанса является благодарной областью работы для физиков-теоретиков, заинтересованных в том, чтобы их исследования помогали решению важных химических проблем. [c.85]

Различие между полярными и неполярными соединениями часто подчеркивают в литературе, посвященной гербицидам и механизму их действия. Неполярные соединения часто называют маслоподобными, они более линофнльны полярные соединения больще похожи на воду, они гидрофильны. Даниельс [126] связывает относительную полярность соединения с его ионным характером. Полярные соединения отличаются электростатическими силами взаимодействия, что приводит к образованию гетерополярных (ионных) связей. Неполярные (гомеополярные) связи существуют за счет обменной энергии, что обосновывается квантовой теорией. Вместе с тем два вида связей не исключают друг друга и в какой-то мере присущи одновременно любым связям между атомами. Возможно также существование соединений, обладающих промежуточными свойствами. Поэтому, хотя далапон можно считать, вообще говоря, ионным, гидрофильным и полярным соединением, в недиссоциированном состоянии он проявляет липофильные свойства. [c.234]