Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Циклизация эластомеров

    При облучении 1,2-ПБ с двойными связями в боковых группах, а также 3,4-ПИ разрывов цепи не наблюдается, происходит образование циклических структур. Полидиметилсилоксан также подвергается интенсивному воздействию далекого УФ. При этом происходит отщепление водорода и разрушение 51—С-связи с образованием соответствующих макрорадикалов, взаимодействие которых приводит к структурированию полимера. Сшивание и циклизация эластомеров сопровождается их охрупчиванием. [c.15]


    Изомерные превращения характерны для ненасыщенных эластомеров и могут быть следствием г ис-гранс-изомерии эластомеров, содержащих мономерные звенья в положении 1,4, перемещения двойных связей в структуре эластомеров и циклизации эластомеров. [c.183]

    В учебном пособии излагаются методы синтеза, модификации и исследования высокомолекулярных соединений. Впервые приводятся описания лабораторных работ на основе методов радиационного инициирования полимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов с оценкой их эффективности и стабильности эластомеров, специфического галогенирования полимеров, циклизации макромолекул, определения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров путем измерения теплового эффекта конденсации а др. [c.2]

    При нагревании диеновых эластомеров в присутствии кислот или хлоридов металлов переменной валентности протекает внутримолекулярная циклизация с образованием шестичленных колец. При этом эластичный полимер теряет свое основное качество и становится твердым и хрупким  [c.228]

    При нагревании диеновых эластомеров в присутствии кислот или хлоридов металлов переменной валентности протекает внутримолекулярная циклизация с образованием шестичленных колец. При [c.40]

    При вулканизации в присутствии кислорода (свободный нагрев, особенно в горячем воздухе) помимо чисто термической реверсии, перевулканизации или циклизации приходится считаться еще с реакциями эластомеров с кислородом. Процесс старения в присутствии кислорода начинается с поглощения кислорода. Последний или связывается вулканизатом, или в результате реакций окисления вновь выделяется в виде двуокиси углерода, воды плп других низкомолекулярных продуктов окисления. [c.38]

    НЫХ полимерах, приводя к уменьшению их долговечности под нагрузкой. В последние годы появились работы, распространяющие представления этой теории на эластомеры. Так, в работе [111] показано, что термическая циклизация полибутадиена подавляется при приложении механических напряжений. [c.57]

    С другой стороны, химическая активность эластомеров в реакциях с кислородом, озоном и другими реагентами вызывает необходимость изучения процессов защиты их от влияния окислителей, действия тепла и света и других внешних факторов, приводящих к неконтролируемым и нежелательным изменениям структуры и свойств. Химические превращения эластомеров сопровождаются изменением молекулярной структуры незначительно при применении малого количества низкомолекулярных реагентов, что характерно, например, для вулканизации, и существенно при применении больших количеств реагентов или если эти реагенты вызывают цепные реакции изменения структуры молекулы (при хлорировании, бромировании, каталитической циклизации и др.). [c.135]


    Если в эластомерах, являющихся сополимерами диенов с замещенными олефинами, мономерные звенья последних сближены, то возможны реакции, характерные для нх гомополимеров. Например, при нагревании бутадиен-нитрильного каучука возможны процессы циклизации по нитрильным группам. Такие циклические [c.146]

    Взаимодействие галогенов с каучуками, содержащими двойные связи, является одним из наиболее изученных типов химических превращений эластомеров. Простейший вид такого взаимодействия — реакция присоединения — наблюдается редко и только при соблюдении особых условий. Обычно наряду с присоединением галогена по месту двойных связей происходит замещение водорода в молекулярной цепочке каучука с выделением соответствующего галогенводорода. Реакция часто осложняется внутримолекулярной циклизацией и поперечным сшиванием. [c.165]

    В зависимости от условий процесса изменяются число гидрированных двойных связей и вероятность циклизации, поэтому получающиеся гидрированные каучуки (или гидрокаучуки) обладают различными физическими свойствами. Как правило, процесс циклизации тем заметнее, чем выше тем-пература гидрирования. При низких температурах (не более 100°С) и высоких давлениях водорода (до 10 МПа) циклизации не наблюдается, и получаются высокомолекулярные гидрированные эластомеры, которые по вязкости растворов не отличаются от исходного каучука. Высокомолекулярные гидрокаучуки проявляют эластические свойства при более высоких температурах, чем исходный натуральный каучук. [c.180]

    В результате химических реакций при вулканизации происходит не только соединение, но и изменение структуры цепей. Так, в диеновых каучуках при вулканизации наблюдаются процессы циклизации и изомеризации, перемещение двойных связей, внутримолекулярное присоединение вулканизующих агентов, окисление, деструкция и т. д. Конечно, эти процессы имеют подчиненное в сравнении со сшиванием значение, но тем не менее они часто влияют на механические свойства эластомера и их изменение при эксплуатации материала. Поэтому они также учитываются при изучении закономерностей процессов вулканизации. [c.212]

    Макрорадикалы и ион-радикалы, возникающие при действии ионизирующих излучений, не только рекомбинируют с образованием поперечных связей, но и участвуют в реакциях изомеризации, миграции двойной связи, деструкции, циклизации и др. Деструкция наиболее интенсивно протекает в эластомерах, содержащих третичный атом углерода. По этой причине бутилкаучук и полиизобутилен не вулканизуются под действием радиационных излучений. Если эластомеры облучают в присутствии кислорода, то сшивание замедляется, а деструкция усиливается. [c.321]

    Кроме того, в резинах после вулканизации появляется дополнительный тип неоднородностей — неоднородность структуры вулканизационной сетки в результате случайного образования поперечных связей при вулканизации, разрывов цепей [9], циклизации, цис-гранс-изомеризации [ 10, с. 202—2031. Все эти нарушен ния не только затрудняют выравнивание напряжений, но и препятствуют развитию молекулярной ориентации эластомера. [c.42]

    Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

    Для повышения хим. стойкости, термо- и светостойкости в Т. вводят противостарители (напр., 2,6-ди-/ире/и-бутил-4-метилфенол), светостабилизаторы (напр., производные бензотриазола), антиозонанты (напр., дибутилдитиокарбамат Ni) или химически модифицируют (гидрирование, эпоксиди-рование, галогенирование, циклизация и т.д.). Многокомпонентные полимерные материалы с необходимым комплексом св-в на основе Т. получают путем введения наполнителей и пластификаторов, совмещения их с эластомерами, олигомерами и термопластами. [c.548]

    Свойства циклокаучуков изменяются в широких диапазонах в зависимости от типа эластомера, каталитической системы и условий циклизации. Очищенные циклокаучуки, полученные из натурального каучука, представляют собой белые порошки, а в расплавленном состоянии — смолы янтарного цвета. Они растворимы в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, сероуглероде, бензине и скипидаре, причем при большой копцеитрации (до 25%) образуют маловязкие растворы. Температура плавления и размягчения циклокаучуков меняется в широких пределах от комнатной до 140 °С плотность и показатель преломления циклокаучуков значительно выше, чем у исходного эластомера d = 992 и п в = = 1,5387). [c.189]

    Циклизация каучуков используется при производстве ряда продуктов из эластомеров с новым комплексом свойств. Синтез технических циклокаучуков осуществляется циклизацией в. массе, растворе или латексе. Циклокаучуки типа термопрен получают действием сульфокислот применяют их для крепления резины к металлу [13]. [c.190]


    Одним из главных направлений использования химических превращений полидиеновых эластомеров по-прежнему остается вулканизация, подробное описание которой дано в части III. Однако с расширением областей применения эластомеров возрастает значение ошисанных выше химических превращений. Это прежде всего химическая модификация макромолекул при взаимодействии с азотсодержащими соединениями и двухатомными фенолами, а также галогенирование, гидрохлорирование, циклизация, присоединение соединений с кратными связями. Особенно остро проблема хи- [c.205]

    При вулканизации эластомеров протекают процессы цис-транс-изомеризации и циклизации. В случае СКИ-3 при применении тиурама эти процессы занимают незначительное место. В резинах на НК в присутствии сульфенамида и тиурама при 183 °С цис-транс-изо мертаи.ия не обнаружена. С повышением температуры вулканизации в СКИ-3 и НК возникают различные структуры. Плотность поперечного сшивания в присутствии сульфенамида снижается, а при применении тиурама остается без изменения. Содержание нембстично связанной серы, вследствие изомеризации и циклизации, увеличивается в большей степени в присутствии сульфенамидов. В резинах на НК с сульфенамидным ускорителем при повышении температуры со 143 до 183 °С прочность снижается на 27%, а в резинах на основе СКИ-3 — примерно на 40% с тиурамом падение прочности в тех же условиях для НК составляет 23%, а для СКИ-3 — 35%. Большее снижение прочностных свойств с повышением температуры в резинах на СКИ-3 связано с развитием процессов цис-транс-изоме-ризации. [c.89]

    Значительно более быстрым способом подготовки полимера к ИК-анализу является пиролитическое расщепление. Продукты пиролиза содержат, наряду с мономерами, ряд жидких и газообразных побочных продуктов, образовавшихся в результате различных вторичных процессов (циклизация, конденсация, дегидрирование и т. д.). Следовательно, в зависимости от типа каучука ИК-спектр его пиролизата будет содержать те или иные характеристические полосы поглощения, с помощью которых можно проводить идентификацию продукта. Можно регистрировать спектр растворенных продуктов пиролиза, например в ССЦ [941, 942], или же исследовать их в конденсированном состоянии [596]. Поскольку ряд мономеров при нормальных условиях представляет собой легко летучие жидкие или газообразные соединения (бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен), то для более надежной идентификации, особенно смесей эластомеров, необходимо проводить анализ продуктов пиролиза в жидком или газообразном состоянии. Например, ИК-спектр жидкого пиролизата смесей натурального каучука и бутилкаучука очень похож на спектр пиролизованного вулканизованного натурального каучука, но в то же время в нем практически отсутствуют полосы поглощения олигомеров изобутилена. В спектре же газообразного пиролизата оба мономера хорошо различимы. То же самое имеет место для смесей натурального каучука с хлоропреновыми эластомерами и смесей буна 5 с хлоропре-ном. В обоих случаях определение хлоропрена возможно лишь в газообразнохМ пиролизате, в то время как мономеры других составных частей каучука можно обнаружить и в жидком продукте. [c.381]

    Этот метод, в отличие от согидролиза и конденсации мономерных соединений, исключает возможность образования низкомолекулярных циклических продуктов, так как вступающие в реакцию олигомеры имеют такую степень полимеризации, при которой циклизация уже невозможна. Полученный полидибутоксититанодиметилсилоксан представляет собою растворимый эластомер с мол. весом 27 ООО и отличается высокой реакционной способностью за счет сохранения функциональных групп у атомов титана. [c.123]

    Изомерные превращения, характерные для эластомеров с системой двойных связей, представляют собой процессы циклизации, и,ис-трам1У -изомеризации [c.17]

    Необходимо отметить, что теоретические представления о тепловом взрыве конденсированных веществ в динамических условиях нагревания в настоящее время отсутствуют [41], однако не вызывает сомнений, что при нагревании диеновых эпастомеров существуют объективные предпосылки для развития теплового взрыва. Особенностью теплового взрыва диеновых эластомеров является тот факт, что тепло, выделяющееся при одной реакции (циклизации), влияет [c.44]

    Очевидно, напряжение, при котором наблюдается переход от сокращения образца к течению, является достаточным для попного подавления процесса циклизации. Термомеханическое исследование эластомеров различной природы показало, что явление термического сокращения и торможения химических реакций под влиянием механических напряжений характерно для эластомеров с системой 1,5-кратных связей (за исключением попиизопрена), попибутадиенов с различным содержанием ц лг- VI трт<с 1,4- и 1,2-звеньев, сополимеров бутадиена со стиролом, а-метипстиропом и акрилонитрилом, а также полихлоропрена. [c.82]

    Известно, что ненасыщенные углеводородные эластомеры, к числу которых принадлежит и исследованный нами ПБТЛ, легко вступают в мягких условиях в разнообразные превращения, такие как изомеризация, внутримолекулярная циклизация, образование межмолекуляр-HUX поперечных связей, окисление кислородом воздуха [10, 11]. Все эти процессы могут приводить в большей или меньшей степени к потере ненасыщенности, которая, таким образом, становится мерой глубины протекания названных процессов. В условиях реакционной поли-меризационной среды потери ненасыщенности не происходило (ИК-, ГЖХ-данные). Поэтому естественно предположить, что наблюдаемая потеря ненасыщенности (4—5%, по спектральным данным) в образцах, приготовленных для калориметрических определений, возникла при очистке полимера от катализатора и в ходе дальнейшей подготовки к сжиганию. Частичная потеря ненасыщенности проявилась в том, что количества СО2, найденные в продуктах сгорания после проведения калориметрических опытов, оказались значительно меньше рассчитанных согласно приведенному выше уравнению реакции и различались для разных опытов (табл. 2). [c.50]


Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация эластомеров: [c.183]    [c.186]    [c.229]    [c.12]    [c.136]    [c.186]    [c.28]    [c.37]    [c.39]    [c.116]   
Смотреть главы в:

Химия эластомеров -> Циклизация эластомеров




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Эластомеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте