Анилины и соли диазония

Получение азокрасителей. Азокрасители обычно получают путем взаимодействия диазосоединений (т. е. солей диазония,образующихся при диазотировании первичных ароматических аминов) с фенолами или ароматическими аминами эту реакцию называют реакцией азосочетания. Например, при сочетании диазосоединения из анилина с фенолом образуется азокраситель оранжевого цвета по схеме [c.397]

Соль анилина Соль диазония [c.211]

Соли диазония С Н М Ы На " образуются при взаимодействии анилина со смесью со.ш азотистои кис лоты и галогенводородной кисло-тьг [c.41]

Во избежание гидролиза реакционная смесь не должна содержать значительных количеств 1зоды. Однако выделение сухой соли диазония требуется далеко не всегда. Значимость реакции дезаминирования можно показать на примере образования сил и-трибромбензола, который невозможно получить непосредственным бромированием, поскольку пара-орто-ориентирующие атомы галоида находятся в этом соединении в мета-положении по отношению друг к другу. Необходимая ориентация может быть достигнута путем бромирования анилина благодаря сильному влиянию аминогруппы. 2,4,б-Триброманилин может быть получен [c.267]

Анилин Соль диазония Диазоаминобензол [c.196]

Если учесть, что сам бензол более доступен, чем такие его производные, как анилин и соль диазония, то на первый взгляд может показаться, что реакция диазосоединений со спиртами, в результате которой диазогруппа замещается на атом водорода, не имеет препаративного значения. Однако использование [c.457]

Получение. Соли диазония образуются при действии азотистой кислоты на соли анилина [c.304]

Соль анилина Азотистая Соль диазония [c.395]

Подобно тому как у первичных и вторичных аминов воздействию азотистой кислоты быстрее подвергается аминогруппа, чем ядро, так и реакция между аминами и солями диазония протекает обычно с образованием Ы-замещенных продуктов, известных под названием диазоами-носоединений. Так, конденсация хлористого фенилдиазония с анилином приводит к диазоаминобензолу (желтые кристаллы т. пл. 98 °С) [c.271]

С первичными или вторичными аминами соли диазония сочетаются в нейтральной или очень слабокислой среде преимущественно по азоту аминогруппы, являющемуся местом наибольшей электроотрицательности. При этом образуются 1,3-дизамещенные триазены. Такой триазен (осадок канареечного цвета) образуется, например, в том случае, если при диазотировании анилина взято слишком мало кислоты [c.242]

Соли диазония HjN=N Hal образуются при взаимодействии анилина со смесью соли азотистой кислоты и галогенводородной кислоты [c.42]

Раствор соли диазония. Растворяют 14.0 г (0,15 моль) анилина в 32 мл конц. НС1 и 15 г льда и диазотируют при 0-5 °С (баня со смесью лед-поваренная соль) прикапыванием раствора 10,5 г (0,15 моль) нитрита натрия в 18 мл воды. Объем раствора составляет 80 мл. [c.252]

Готовят раствор хлорида фенилдиазония из 38,0 г (0,41 моль) анилина, 100 мл конц. НС1 и 150 г льда, а также 28,0 г (0,41 моль) нитрита натрия в 50 мл воды при 0-5 °С. Затем растворяют 63,0 г (0,41 моль) этилового эфира циклопентанон-2-карбоновой кислоты Л-7а в 300 мл раствора 48,0 г (0,85 моль) гидроксида калия в 600 мл воды, прибавляют 400 г льда и затем при интенсивном перемещивании половину раствора соли диазония. Примерно через 1 мин добавляют остальной раствор гидроксида калия и вслед за этим остальной раствор соли диазония. После перемешивания в течение 5 мин коричневый раствор подкисляют 100 мл конц. НС1 при этом фенилгидразон моноэтилового эфира а-кетоадипиновой кислоты выделяется в виде темнокоричневого медленно затвердевающего масла. [c.357]

Фенола, извлекаемого из каменноугольной смолы, не можеч хватить для этих многочисленных применений, поэтому значительные количества фенола получаются синтетически. Фенол может быть легко получен из анилина диазотированием и кипяче-нием водного раствора образующейся солп диазония. Таким образом можно получить фенол и его гомологи в чистом виде, но промышленного значения этот способ не имеет, так как он слитком дорог (бензол нитробензол -> анилин соль диазония - фенол). [c.483]

Как видно из приведенных реакций-, при диазотировании солянокислого анилина получается соль простейшего диазония — хлористый фенилдиазоний.Иногла соли диазония называют диазосоединениями, полученными из того или иного первичного амина. Например, хлористый фенилдиазоний можно назвать диазосоединс-нием из анилина. [c.395]

К 9,3 г анилина прибавляют 40 мл НС1, разбавленной в отношении 1 г 1, н до азотируют при охлаждении 70л- 10%-ного раствора NaNO ). Прозра раствор соли диазония медленно (в течение 15—20 мин приливают к 1 л ь щенного ра твора SO2, охлаждая реакционную массу водой и продолжая пускать SO2. После непродолжительного..хяГояния (5—10 мин добавш 50 мл концентрированной НС] и упаривают смесь до объема около 250, При этом начинается выделение почти бесцветного гидрохлорида фенил— азнна, который после охлаждения получают с выходом 13,5 (94% от тического). [c.516]

При взаимодействии солей диазония, полученных из разных ароматических амин( в (замещенных анилинов, нафтиламинов, бензидинов и др.), с самыми различными азокомпонентами (аминами, фенолами, нафтиламинами, нафтолами, пи-разолЬнами, их сульфокислотами и другими производными) получено очень большое число азокрасителей. [c.244]

ИЗ анилина с почти количественным выходом и затем превращен в симм-трибромбензол восстановлением диазотированного амина этиловым спиртом. Влажный осадок триброманилина растворяют в этиловом спирте, содержащем немного бензола, и обрабатывают сначала концентрированной серной кислотой, а затем добавляют твердый нитрит натрия. По мере образования соль диазония восстанавливается этиловым спиртом до с л и-грибромбензола с одновременным выделением азота и ацетальдегида [c.268]

В стакане емкостью 500 мл приготовляют раствор 37,2 г (0,4 моля) анилина в 240 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Раствор охлаждают в бане со смесью льда и соли до температуры 0—5° и, при перемешивании, по каплям, приливают (примечание 1) раствор 21 г нитрита натрия в 105 мл воды, причем образуется прозрачный, окрашенный в желтый цвет раствор соли диазония. Одновремецно в конической колбе емкостью 2 л насыщают 1 л дистиллированной воды сернистым газом (примечание 2) и постепенно, в течеиие 10—15 минут, добавляют к ней приготовленный раствор соли диазония (примечание 3). Смесь оставляют при комнатной температуре на 30 минут, затем приливают 150 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 4), нагревают до кипения (примечание 5), переносят в стакан емкостью 2 л и упаривают до объема 500 мл. К полученному раствору добавляют 2 г активированного угля и фильтруют горячим через воронку Бюхнера в предварительно нагретую колбу Бунзена (примечание б). Из фильтрата кристаллизуется хлоргидрат фенилгидразина в виде белых пластинок. После охлаждения раствора осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством разбавленной (1-3) соляной кислоты и сушат в вакуум-эксикаторе над NaOH (примечание 7). Фильтрат упаривают до половины объема и выделяют вторую порцию хлоргидрата фенилгидразина. Ее можно тайже выделить путем высаливания поваренной солью. [c.474]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Первичные ариламины, например анилин, реагируют с азотистой кислотой при температуре от О до 5°С, давая растворы солей диазония. Поскольку азотистая кислота неустойчива, фактически диазотирующим агентом является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакционпоспособиого иона N0 , участвующего во многих грассматриваемых реакциях. [c.266]

Восстановление хлорида фенилдиазония. В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой и капельной воронкой, охлаждают до З С раствор сульфита натрия и добавляют к нему 50 г льда. После этого при постоянном перемешивании быстро прибавляют раствор соли диазония, полученный из 0,4 моля анилина (получение см. в разд. Г,8.2.1). Затем нагревают смесь 10 мин при 20°С и 30 мин при 70 °С. Раствор становится темио-красным. Горячий раствор подкис-ляют концентрированной соляной кислотой (по лакмусу) и нагревание продолжают еще 6 ч при 70 °С. [c.237]

Получение л-крезола из м-толуидина аналогично получению зенола из анилина. Прн взаимодействии кислого сернокислого /7-толуидина с азотистой кислотой образуется соль диазония [c.128]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой получаются гораздо более важные и более устойчивые ароматические соли диазония. Для иллюстрации ни5ке приведена реакция анилина с азотистой кислотой с образованием катиона феиилдиазония. [c.222]

Получение а-феннлгидразона атилоеого эфира а, р-дикето-масляной кислоты [267]. Раствор 73 г (1,06 моля) нитрита натрня в 250 мл воды при перемсшипании медленно приливают под поверхность холодного раствора 93 г (1,0 моля) анилина в 500 мл Г н. соляной кислоты Во иремя приливания Т1 мпера-туру раствора поддерживают ири 0—5°. Через К) мин раствор подщелачивают по конго красному, добавляя насьпценный раствор уксуснокислого натрия. Полученный раствор соли диазония при перемешивании медленно приливают к холодной взвеси, [c.34]

КСИЛИДЙНЫ (диметиланнлины), мол. м. 121,18 бесцв. кристаллы или жидкости (см. табл.) с запахом анилина, быстро темнеющие на воздухе. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, бензоле, ограниченно-в воде. К-типичные ароматич. моноамины, подобные анилину. Обладают основными св-вами легко образуют с минер, к-тами соли, с карбоновыми к-тами, их ангидридами и хлорангидридами-замешенные амиды соответствующих к-т с HNOj-соли диазония. [c.550]

Получение двойной хлорцннковой соли хлорисюго фенилдиазония. В фарфоровый стакан емкостью 6 л, снабженный мешалкой, вносят 1 л соляной кислоты уд. в. 1,18 и 400 мл воды и затем прибавляют 300 г анилина. Суспензию солянокислого анилина при перемешивании охлаждают до 2° прибавлением 600 г измельченного льда. При этой температуре медленно приливают раствор нитрита натрия (220 г в 250 мл воды), избыток нитрита натрия проверяют на йодкрахмальной бумажке. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г измельченного льда с таким расчетом, чтобы температура не превышала 5 Охлажденный раствор соли фенилдиазония быстро отфильтропывают от незначительного осадка и снова по.мещают в тот же сосуд. Одновременно растворяют 280 г хлористого цинка в 120 мл разбавленной соляной кислоты (1 1), смешивают с 400 г льда и медленно приливают к энергично перемешиваемому раствору соли диазония. Выпадает розовый осадок двойной хлорцинковой соли хлористого фенилдиазония. Для того чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в течение 30 минут. Осадок отфильтровывают, тщательно отжимают, промывают двумя порциями сухого ацетона (см. примечание 1) по 250 мл и сушат на воздухе при температуре около 20°. [c.41]

К раствору 18,6 г (0,20 моль) анилина в разб. НС1 (67 мл конц. НС1 -1-210 мл HjO) прикапывают при О С и энергичном перемешивании раствор 14,0 г (0,20 моль) нитрита натрия в 60 мл воды. Одновременно (лучше всего в стакане на 2 л) смешивают растворы 91,0 г (1,11 моль) ацетата натрия в 160 мл воды и 26,0 г (0,20 моль) ацетоуксусного эфира в 620 мл этанола. Часть ацетата натрия при этом выпадает в осадок. К полученной суспензии медленно прикапывают при 10 С раствор соли диазония в конце добавления соли начинают выпадать желтые кристаллы гидразона. Для полноты осаждения добавляют несколько капель воды. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология