Фазовые переходы в полимерах

Для определения температур фазовых переходов в полимерах, особенно в кристаллических и полукристаллических, применяют различные физико-химические методы исследования. Так, методом ядерного магнитного резонанса можно легко установить температуры физических переходов по сужению линий спектра. Применимы к исследованию температурных переходов метод измерения диэлектрической проницаемости, а также метод ДТА. Однако наиболее универсальным методом, позволяющим получить [c.191]

Работа VI.2. Изучение фазового перехода в полимерах при ориентации [c.192]

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ КАК ГЛАВНЫЙ ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД В ПОЛИМЕРАХ [c.52]

Главным фазовым переходом в полимерах, реализующимся при понижении температуры, является кристаллизация (или плавление при нагревании). Ввиду сложности молекулярного строения полимеров процесс кристаллизации, являющийся фазовым переходом 1-го рода, протекает в несколько стадий. При этом полностью закристаллизовать полимер обычно не удается, возникают отличающиеся по степени совершенства структуры — термодинамически стабильные образования (кристаллиты), находящиеся в аморфной матрице. Сравнительно легкая кристаллизуемость полимеров объясняется наличием в их расплавах заготовок надмолекулярных флуктуационных структур. [c.59]

Снятие температурно-временных зависимостей удельной электропроводности (величины, обратной удельному сопротивлению) позволяет изучать особенности проявления кинетических и фазовых переходов в полимерах при действии слабых постоянных электрических полей. Еще более перспективно для этих целей измерение температурно-частотных зависимостей диэлектрических потерь и проницаемости в слабых переменных электрических полях. В частности, по проявлению максимумов диэлектрических потерь при определенных температуре или частоте можно судить о возникновении подвижности тех или иных атомных групп или более крупных участков макромолекул. Это дает возможность установить взаимосвязь строения и свойств полимеров, что необходимо для создания требуемых для техники материалов. [c.209]

Наиболее стойки к действию повышенных температур неорганические (элементорганические) полимеры. Но они обладают, как правило, невысокой адгезией. Поведение клеевых соединений при низких температурах представляет интерес для криогенной техники. Полиуретановые и модифицированные эпоксидные клеи могут успешно эксплуатироваться при температурах жидкого азота (—196°С) и жидкого водорода (—253°С). На основе эпоксидно-фенольных соединений разработаны клеи, выдерживающие многократные резкие перепады температур. При термо-циклировании в клеевом шве возникают большие остаточные напряжения из-за разности коэффициентов линейного расширения (КЛР) полимера и подложки, вымораживания или вскипания низкомолекулярных фракций, а также фазовых переходов в полимерах и изменения их надмолекулярных структур. [c.31]

Рассмотрение полимерной цепи как одномерной системы может быть последовательным только до тех пор, пока можно пренебречь самопересечениями цепи. Мы совсем не касаемся сложного вопроса о самопересечениях, еще не исследованного до сих пор в полной мере. Этим замечанием мы, разумеется, нисколько не хотим умалить значения тех достижений, которые имеются в этой области. На некоторые работы мы ссылаемся, адресуя к ним заинтересованных читателей (в период написания монографии появились новые работы, ссылок на которые у нас нет). Мы также почти не касаемся интересного и трудного вопроса о фазовых переходах в полимерах, ограничиваясь некоторыми краткими замечаниями. [c.7]

Метод обращенной газовой хроматографии может быть применен для исследования фазовых переходов в полимерах, например, в полиэтилене [5]. В области фазового перехода (плавление) на кривых времени удерживания и ширины пика наблюдается максимум, обусловленный изменением коэффициента распределения в результате фазового перехода. [c.108]

Резкие отклонения от линейности графика зависимости логарифма характеристики удерживания от обратной абсолютной температуры могут свидетельствовать об изменении фазового состояния сорбента и позволяют использовать газовую хроматографию для определения температуры плавления, точек перехода жидкого кристалла из смектического состояния в нематическое, а также температур фазовых переходов в полимерах [28—41]. [c.14]

Зависимость tg8=f(T) позволяет фиксировать сложные релаксационные и фазовые переходы в полимерах, включая стеклование и плавление. Максимумы tgo наблюдаются как выше, так и ниже темп-ры стеклования (см. рис.). Их существование связывают с такими типами молекулярного движения, как вращения или колебания коротких боковых групп, коротких отрезков главной цепи и др. Для смеси полимеров наличие нескольких максимумов, расположенных вблизи темп-р стеклования каждого из компонентов, указывает на независимость поведения каждого из них, т. е. на микрорасслоение смеси. Для сополимеров отчетливо проявляется степень регулярности в распределении мономерных звеньев для блоксополимеров с достаточно высокомолекулярными блоками максимумы появляются при темп-рах, равных темп-рам стеклования соответствующих гомополимеров. В случав статистич. сополимера на кривой регистрируется только один максимум tgб. [c.291]

Влияние напряжения на параметры фазовых переходов в полимерах, приводящее, например, к кристаллизации при растяжении. [c.58]

Таким образом, фазовые переходы в полимерах связаны только лишь с кристаллическим состоянием полимеров. Однако далеко [c.167]

Вначале рассмотрим в общем виде методы обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с возникновением кристаллической структуры. [c.169]

Все это весьма осложняет и затрудняет обнаружение фазовых переходов в полимерах на основе изучения термодинамических свойств их, которые во всей массе конденсированного состояния вещества не обнаруживают строго скачкообразного характера их изменений, как это происходит в низкомолекулярпых веществах. Вот почему для полимеров основными и в то же время прямыми методами обнаружения фазового перехода являются структурные методы. [c.171]

Кроме этих двух основных и прямых методов обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с их кристаллизацией, существует и практически используется ряд косвенных методов. К ним следует отнести изменение оптических свойств, например возникновение двойного лучепреломления, появление для некоторых полимеров в процессе кристаллизации новых полос поглощения в инфракрасной области спектра, что связано с фиксацией определенных конформаций молекул, входящих в кристаллическую решетку полимера, и, наконец, изменение всего комплекса механических и электрических свойств полимера [3]. Некоторые из этих изменений свойств высокомолекулярных веществ в процессе кристаллизации будут рассмотрены позднее, при описании основных форм кристаллического состояния полимерных веществ. [c.174]

Какие физические и фазовые переходы в полимерах можно исследовать. методом ДТА [c.262]

Как определяют фазовые переходы в полимерах методом обращенной газовой хроматографии [c.300]

Типичным примером фазового перехода в полимерах является процесс кристаллизации каучука при его растяжении или при [c.96]

Температурная зависимость свойств смесей полимеров. Зависимость механических свойств от температуры позволяет установить наличие релаксационных и фазовых переходов в полимерах и определить температурные области этих переходов. Для двухфазных смесей полимеров такая зависимость дает и определенную информацию о структуре смеси, ибо температурная зависимость механических свойств двухфазной смеси (в отсутствие заметного переходного слоя) является наложением соответствующих зависимостей индивидуальных полимеров, взятых для смешения. Наличие переходного слоя, или [c.301]

Если флуоресцирующая молекула химически связана с макромолекулой, то изучение флуоресценции позволяет определить изменение гибкости макромолекулы в различных условиях и получить значения константы ее вращательной диффузии. Этим методом изучали термические фазовые переходы в полимерах [51 ]. [c.22]

Замедленность фазовых переходов в полимерах во времени и растянутость по шкале температур делает пОлимеры идеальными объектами для решения некоторых проблем физики, связанных с теорией фазовых переходов, на что обращается внимание, в частности в фундаментальной работе ДиМарцио (см. сноску на стр. 90). [c.281]

В результате фазового перехода вместо первоначальной неподвижной фазы возникает новая неподвижная фаза (новый сорбент), которая в общем случае должна характеризоваться иными физико-химическими свойствами, чем исходная, что и должно найти отражение в необычном изменении хроматографических характеристик летучих стандартных веществ в области фазового перехода неподвижной фазы. Поэтому метод обращенной газовой хроматографии может быть иримепен для изучения фазовых переходов в полимерах. В качестве хроматографических характеристик при изучении фазовых переходов целесообразно использовать не только объем (время) удерживания, но и ширину пика летучего стандартного соединения [7 ]. Величина объема удерживания пропорциональна константе распределения хроматографируемого соединения в системе газ—исследуемая неподвижная фаза, а ширина пика связана с коэффициентом диффузии летучего соединения в пеподвюкпой фазе [4, 38]. [c.272]

Согласно данным работы [46] впервые хроматографический метод был специально применен для изучения фазовых переходов в полимерах в работе [7]. В этой работе в качестве объектов исследования были выбраны стереорегулярные полимеры высокой степени кристалличности полиэтилен и полипропилен. Механическую смесь порошка исследуемого полимера со стеклянными шариками (1 вес.%) загружали в колонку (100x0,4 см), которую подключали к хроматографу и нагревали со скоростью [c.273]

Следует отдавать себе отчет в том, что линейное механооптическое уравнение (7.10) справедливо лишь для умеренных напряжений и недействительно вблизи температур фазовых переходов в полимерах. Мацумото и Бог [75], работая с полистиролом, нашли верхний предел напряжений (10 Па), при котором сохраняется линейность, описываемая уравнением (7.10). При более высоких напряжениях изменение величины Ап происходит значительно медленнее, чем значение а. [c.140]

Наблюдавшееся нами явление изменения величины и знака энергихт активации при повышении температуры было отмечено в работах нескольких авторов но радиациопн ой полимеризации этилена [13], [14], хлористого винила [15], трифторхлорэтилена [16] и др. Авторы дают самые различные объяснения этому факту. В одном случае изменение величины энергии активации связывают с изменением механизма инициирования, в другом — с фазовым переходом в полимере, в третьем — с изменением стереорегулярности полимера, полученного в разных температурных интервалах. [c.125]

Указанная постановка вопроса объясняется тем, что наиболее распространенной, а для некоторых полимеров и единственной формой кристаллических структур является кристаллизация в пачках цепей (см. 17). При такой форме кристаллизации полимеров представляет определенные трудности обнаружение фазового перехода в них по сравнению с более сложными формами кристаллических структур — сферолитами и единичными кристаллами. Уже сама геометрическая форма таких кристаллических образований при наличии характерной для кристаллов дифракционной картины от рассеяния рентгеновых лучей или быстрых электронов, получаемых на рентгенограммах или электронограммах, является однозначным подтверждением фазового перехода в полимерах. В то же время возникновение первичной элементарной формы кристаллических структур в полимерах (кристаллических пачек цепей) в образце высокомолекулярного вещества связано лишь с ориентационными процессами в самих пачках и не изменяет характер их взаиморасположения в веществе. [c.169]

Другим прямым методом обнаружения фазового перехода в полимерах является структурный анализ образца. Обычно для этих целей используют рентгеноструктурный анализ, основанный на качественной или количественной интерпретации рентгенограмм, полученных в результате дифракции рентгеновых лучей в образце полимера, зафиксированной на рентгепопленке при рентгеносъемке. [c.172]

Таким образом, многоканальность плазменного окисления и изменение вкладов каналов с внешними условиями (мощность давление, поток, состав газовой фазы и т. д.) может быть причиной изменения энергии активации. Кроме того, если процесс лимитируется диффузией активных частиц в объеме полимера, аналогичный эффект может быть вызван фазовыми переходами в полимере, инициирз/ емыми изменением температуры или воздействием плазмы. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология