Равновесие электродных реакций комплексов металлов

РАВНОВЕСИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.22]

Кравцов В. И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. — Л. Химия, 1985. [c.285]

РАВНОВЕСИЕ И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.2]

В первой главе книги кратко излагаются сведения о равновесиях и кинетике гомогенных реакций комплексов металлов в растворах, причем основное внимание уделяется вопросам, которые важны при обсуждении их электродных реакций. В последующих пяти главах рассматриваются электродные реакции комплексов металлов, а также сведения, которые могут быть получены при их исследовании. [c.6]

При изучении механизма электродных реакций комплексов металлов на ртутном и амальгамных электродах часто используют полярографический метод [65, 66, 168—170, 361—366]. При медленном переносе электронов к комплексам М< Хй, которые находятся в равновесии с присутствующими в растворе комплексами М X, (/ = = О, 1, п), необратимая катодная полярографическая волна описывается уравнением [c.177]

РАВНОВЕСИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ В СИСТЕМАХ МЕТАЛЛ—КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛА [c.24]

РАВНОВЕСИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМ, ОБРАЗОВАННЫХ КОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ [c.55]

Положение равновесия электродной реакции и ее равновесный потенциал изменяются при изменении концентрации и природы частиц, образующих внешнесферные ассоциаты с комплексами металлов, которые участвуют в электродной реакции. Состав и устойчивость внешнесферных ассоциатов удобно изучать в условиях, когда состав внутренней координационной сферы комплексов не изменяется. Подобные условия характерны для окислительно-восстано-вительных систем, образованных инертными комплексами или устойчивыми лабильными комплексами, присутствующими в растворе в виде высших комплексов. [c.74]

Изучая полярографически обратимое восстановление комплекса до металла, следует иметь в виду, что катион, связанный с комплексом, может выделяться на ртутном электроде в виде металла или переходить из более высокой валентности к более низкой. Рассматривая комплексные катионы, восстановленная форма которых (металл) образует амальгаму, считают, что электродная реакция является обратимой, а равновесие между катионом Ме +, лигандом Х - и комплексным катионом МеХ( "р- > устанавливается достаточно быстро. [c.35]

Комплексы с нитрилотриуксусной кислотой. Эти комплексы были изучены полярографически [60]. Вещество, восстанавливаемое на катоде, является ионом металла. Равновесие, предшествующее электродной реакции в растворе кислоты, можно записать в виде [c.195]

В первом случае электродная реакция протекает с обратимым разрядом свободных ионов металла, а равновесие между свободными и связанными в комплекс ионами металла полностью подвижно. Если равновесие устанавливается недостаточно быстро, [c.54]

В отличие от книги автора Электродные процессы в растворах комплексов металлов (Изд. ЛГУ, 1969 г.), в которой преимущественно рассматривались электродные реакции простых одноядерных комплексов, в настоящем издании значительное внимание уделяется электродным реакциям протонированных, смешанных и многоядерных комплексов металлов, а также реакциям внешнесферных ассо-циатов. Обширный материал, имеющийся в литературе о равновесиях и кинетике электродных реакций различных комплексов металлов, естественно, невозможно рассмотреть в рамках данной книги. Поэтому основное внимание в ней уделяется наиболее характерным работам, иллюстрирующим успехи, достигнутые при изучении равно- [c.5]

Скорость обратимых электродных процессов определяется скоростью массопереноса участвующих в электродной реакции частиц, а зависимость между приповерхностными концентрациями последних и потенциалом электрода описывается уравнением Нернста. Обратимые электродные процессы в системах металл (амальгама металла) — комплексы металла характерны для лабильных комплексов с большими скоростями электрохимических и химических стадий, равновесие которых при прохождении поляризующего тока не нарушается. [c.102]

Рассмотрим электродные реакции, которые протекают на инертном электроде с участием присутствующих в растворе одноядерных комплексов одного и того же металла со степенями окисления z и г г > г ). Будем считать, что существуют равновесия между [c.121]

Как следует из уравнения (V.I4), стандартную константу скорости электродной реакции kl можно рассчитать по известным значениям плотности тока обмена /о. Для расчета стандартной константы скорости электрохимической стадии ks суммарной электродной реакции (V.12) надо знать константы равновесия обратимых химических стадий [см. уравнение (V.15)], сведения о которых особенно трудно получить при небольших степенях заполнения поверхности электрода специфически адсорбированными электрохимически активными комплексами. Расчет упрощается, если в электрохимической стадии участвуют комплексы, специфически не взаимодействующие с металлом, поскольку в этом случае константы равновесия обратимых химических стадий либо их приближенные значения могут быть найдены по известным значениям констант устойчивости участвующих в химических стадиях комплексов с помощью уравнения (V.6). [c.123]

Рассмотрим амальгаму металла М (Н ), которая находится в равновесии с раствором, содержащим комплексы одного вида Х , свободные лиганды X и избыток фонового электролита. Будем считать, что протекающая на амальгаме электродная реакция включает одну электрохимическую стадию, в которой участвуют г электронов и адсорбированные на амальгаме комплексы Хи аде. аде. [c.169]

В книге рассматриваются электродные процессы, протекающие с участием комплексов металлов в условиях равновесия и при наличии внешнего поляризующего тока. Описаны основные электрохимические методы, используемые при определении состава и констант устойчивости одноядерных комплексов металлов. Рассматривается кинетика электродных процессов, протекающих с участием комплексов металлов в условиях диффузионного контроля, при медленном протекании электрохимической стадии и при наличии медленных предшествующих химических реакций в растворе. Обсуждается механизм стадий разряда и ионизации, в которых участвуют комплексы металлов, а также влияние строения двойного электрического слоя на скорости реакций восстановления комплексов металлов. Одна из глав посвящена стационарным и нестационарным методам исследования кинетики электродных процессов. [c.2]

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

Пусть амальгама металла М находится в растворе, содержащем ионы того же металла лиганд X и комплексы МХ, МХг, МХ . Как и ранее, будем предполагать, что между всеми видами ионов металла в растворе существует равновесие. Предположив, что ионы металла на электроде превращаются в атомы металла, одновременно приобретая 2 электронов, электродную реакцию, в которой участвует комплекс МХ , можно записать следующим образом [c.23]

Следует заметить, что природа ионизирующего растворителя может влиять на устойчивость экстрагируемых комплексов. В большинстве случаев экстрагируемые комплексы представляют собой хелаты металлов, которые имеют достаточно высокую устойчивость в неводных средах. Поэтому равновесия реакций комплексообразования в вольтамперометрии экстрактов не являются определяющими. Более важной является информация о механизмах электродных процессов и свойствах регистрируемого тока в зависимости от природы органического растворителя. [c.458]

Na2H2Y). Указанная система применяется в качестве индикаторного электрода для определения ионов металлов, особенно в тех случаях, когда металлические электроды не являются обратимыми. Возможность применения данной электрохимической системы обусловлена, прежде всего, высокой плотностью так называемого тока обмена между металлической ртутью и комплексом с ЭДТА и быстрым установлением равновесия электродной реакции. [c.114]

При исследовании равновесий электродных реакций с участием гетерополиядерных комплексов металлов необходимо знать состав и устойчивость одноядерных и гомополиядерных комплексов, которые образуются в изучаемых растворах наряду с гетерополиядер-ными комплексами. Наличие подобных сведений облегчает определение состава и констант устойчивости последних. [c.66]

Рассмотрим комплексные катионы, восстановленная форма которых (металл) образует амальгаму, т. е. восстановленная форма уже не связана в комплекс. Будем считать, что электродная реакция является обратимой, а количество реагента, связывающегося с комплексообразователем, в растворе так велико, что его концентрацию в объеме раствора и у поверхности электрода можно полагать одинаковой и постоянной. Кроме того, будем считать, что равновесие между катионом Ме +, лигандом X (лиганд X может и не иметь заряда) и комплексным катионом МеХр " " (или МеХр " ) устанавливается очень быстро, т. е. осуществляется подвижное равновесие. [c.132]

Если лиганды присутствуют в растворе в протонированной форме, а при их связывании ионом металла все ионы водорода от них отщепляются, то равновесия реакций образования подобных комплексов и электродных реакций вида [c.45]

Особенностью схемы (XXIII) является то, что она учитывает каталитическую активность не только простых частиц А (ионов металла), но и более сложных частиц АВ, АВг и т. д. (комплексов металла), находящихся между собой и с частицами А в достаточно подвижном равновесии как в объеме раствора, так и на поверхности электрода. При этом концентрацией более сложных частиц, чем АВ в объеме раствора часто можно пренебречь, однако роль их в параллельных каталитических реакциях может быть существенна, поскольку и у поверхности электрода между ними существует равновесие (см. схему XXIII). Важно подчеркнуть, что протекание большего или меньшего числа параллельных каталитических реакций хотя и зависит от концентрации соответствующих комплексов, но также определяется и кинетическим фактором. Последний в ряде случаев, благодаря параллельным реакциям комплексообразования с получением новых электроактивных частиц, приводит к заметному ускорению электродного процесса. На роль в электродном процессе электроактивных комплексов металлов с участием адсорбированного лиганда типа АВу(Вадс) указали также Ансон и Барклей [86]. [c.85]

Посвящена применению полярографии в каталиметрии с целью проведения электродных индикаторных каталитических реакций и измерения их скорости по силе тока. Рассмотрены три наиболее распространенных типа электрокаталитических процессов разряд ионов металлов при катализе лигандом, выделение водорода и восстановление окислителей. Приведена подробная классификация по субстрату и катализатору. В анализе механизма процессов учитывались промежуточные реакции комплексообразования. Даны константы скорости объемного и поверхностного комплексообразования, протонизации, димеризации и OB взаимодействия, устойчивости комплексов и равновесия протонизации лигандов. [c.14]