Разделение с помощью органических реагентов

Разделение с помощью органических реагентов [c.161]

Систематический ход анализа в данной книге сохранен таким же, как и в обычном макрометоде. Выбранные варианты в ходе анализа представляются вполне надежными и интересными. Среди них надо отметить растворение сульфосолей в смеси сернистого и едкого натра, выделение цинка сероводородом при формиатном буфере ранее элементов третьей группы, разделение меди и кадмия с помощью органического реагента и т. д. Органические реактивы применены в ходе анализа в самых необходимых случаях (N1, Со, А1, Mg и др.). [c.5]

Автор предлагаемой книги — известный венгерский химик-аналитик К. Бургер — является в то нее время крупнейшим специалистом в области химии координационных соединений. Под его руководством в Будапештском университете разработаны многие методы определения металлов с помощью органических реагентов, а ряд методов других авторов тщательно изучен и проверен. В книге обобщен огромный экспериментальный материал по применению органических реагентов в самых различных областях аналитической химии в качестве индикаторов, для определения малых количеств металлов, а также в методах разделения и маскирования. [c.6]

Осушение, т. е. удаление следов влаги (или какого-либо другого растворителя) можно производить физическими методами, обычно используемыми для разделения и очистки органических веществ (вымораживание, экстракция, высаливание, фракционная и азеотропная перегонка, выпаривание, сублимация), а также с помощью осушающих реагентов, которые удаляют влагу вследствие адсорбции, образования [c.22]

Количественные разделения можно производить химическими или физическими методами (табл. 52). К числу химических методов относятся фракционное осаждение, соосаждение на коллекторах, применение органических реагентов-осадителей, электрохимическое разделение (электролиз на ртутном катоде и внутренний электролиз), хроматографическое разделение, например путем ионообменной хроматографии. К числу физических методов относятся экстракция при помощи органических растворителей, возгонка (сублимация), дистилляция (отгонка летучих компонентов). [c.278]

Осаждение сопутствующих ионов. Число методов группового отделения ряда ионов от натрия невелико. Более распространенным был метод отделения натрия от 1—3 ионов. Разработан систематический ход разделения многих ионов с использованием неорганических и органических реагентов [10941. Вначале в среде 6 М СНдСООН в присутствии ацетоксима отделяют с помощью [ o( N)e] ионы двухвалентных металлов Мп, Fe, Со, Ni, Си, Zn, d, Hg, а также Ag затем при pH 3 осаждают малорастворимые средние фосфаты Ti, Сг(П1), иОа , РЬ, Bi, Sn(lV), Sb(III), ав щелочной среде — средние фосфаты Mg, Са, Ва, Sr и РЗЭ. В фильтрат попадают калий и натрий. [c.35]

Для групповых разделений элементов используют различные органические реактивы. Так, а-нафтилацетат аммония при нагревании количественно осаждает Сг(1П), А1(П1), Fe(III), РЗЭ, Ti(IV), Zr(IV), Th(IV), In(III), Ga(III), Ba(II), U(VI) из раствора с pH 4,6—5,0. Присутствие в растворе аммонийных солей ускоряет коагуляцию осадка. С помощью этого реагента отделяют указанные выше элементы от Мп(П), Ni(H), Со(П) и Zn(II) [83, 202]. Из слабокислого раствора фенилацетат аммония осаждает на холоду Сг(П1), А1(1П), Fe(lll), Ti(IV), Zr(IV), Th(IV), 1п(1П), Ga(in), Be(II), Ионы Mn(H), Ni(II), o(II), Zn(II) не осаж- [c.127]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Эффективное селективное концентрирование достигается и с помощью хелатообразующих сорбентов. Суть заключается в том, что на полимерные матрицы различной природы химическим путем прививают мономерные органические реагенты или их радикалы с разными функциональными группами. Разнообразие природы функциональных групп и их комбинаций наряду с различием свойств полимерной основы обеспечивает избирательное или групповое концентрирование элементов, их разделение, иногда препаративное выделение и т. д. Концентрирование в 10 —10 и более раз позволяет существенно повысить чувствительность последующего определения элементов, которое может быть выполнено любым химическим или физическим методом. Несколько таких методик представлено в настоящем сборнике. Многолетние систематические работы в этом направлении привели к созданию новых типов хелатообразующих сорбентов (например, так называемых наполненных), обладающих прекрасными сорбционными и кинетическими свойствами, большой емкостью, селективностью, возможностью многократного использования. [c.8]

Указатель реагентов содержит названия более 2500 органических и неорганических соединений, применяемых в органическом синтезе. В него включены соединения, используемые в качестве катализаторов, но не приведены вещества, употребляемые для экстракции, отделения, идентификации и разделения. Для каждого реагента (или сочетания реагентов) указаны специфические реакции, осуществляемые с его помощью, а также соединения, которые взаимодействуют с данным реагентом. Для каждой реакции или соединения дается ссылка на тома и страницы данного многотомного издания (выборка сделана как из текста монографии, так и из изображенных схем реакций и формул) и (или) на оригинальные работы , в которых описано специфическое использование данного реагента. Эта дополнительная литература охватывает период до середины 1978 г. [c.7]

Осушение, т. е. удаление следов влаги (или органического растворителя), можно производить физическими методами, обычно используемыми для разделения и очистки органических веществ (вымораживание, экстракция, высаливание, фракционная и азеотропная перегонка, выпаривание, сублимация), а также с помощью осушающих реагентов, которые удаляют влагу вследствие адсорбции, образования гидратов или химической реакции с водой. Выбирая способ осушения, следует учитывать агрегатное состояние вещества и его химические свойства, количество воды (или любого другого удаляемого при сушке вещества) и требуемую степень осушения (табл. 1). [c.25]

Если два иона реагируют с каким-либо третьим ионом, образуя осадки различной растворимости, то менее растворимое соединение будет осаждаться при меньшей концентрации реагента. При достаточной разнице в растворимостях можно количественно выделить первый ион из раствора прежде, чем начнет осаждаться второй ион. Для таких разделений необходимо тщательно поддерживать концентрацию осадителя на некотором заранее определенном уровне. На этом приеме основан ряд аналитически важных разделений, в том числе разделения с помощью сульфид-иона, гидроксил-иона и органических реагентов. [c.121]

Методы обнаружения ионов можно разделить на химические и физические. Для химического обнаружения используют реагенты, применяемые в качественном неорганическом анализе. Разделенные ионы можно обнаружить с помощью универсальных реагентов, вступающих в характерные реакции с исследованными ионами для разделения индивидуальных ионов и подтверждения их наличия можно пользоваться избирательными, или специфическими, реагентами. Для обнаружения пригоден ряд реагентов, указанных в монографиях, посвященных качественному анализу методом БХ [36, 93, 124]. Особенно чувствительны органические реагенты. Предел обнаружения органическими реагентами составляет 0,1 мкг, если используется цветная реакция, и 0,01 мкг, если продукты реакции флуоресцируют. [c.143]

Оксихинолин и БФГА с большинством металлов образуют внутри-комплексные труднорастворимые соединения. Эти соединения чрезвычайно устойчивы, обладают незначительными константами диссоциации, плохо гидролизуются, легко растворимы в органических растворителях. Благодаря своей повышенной способности к комплексообразованию 8-оксихинолин и БФГА — перспективные реагенты для извлечения многих элементов [23, 24]. Хотя 8-оксихинолин и БФГА не относятся к числу селективных реагентов, однако при определенных условиях среды, кислотности, а также добавлении соответствуюш,их комплексообразователей можно создать возможность отделения и количественного определения большого числа элементов при их совместном присутствии. При помощи этих реагентов можно также производить разделение ряда элементов, используя относительно небольшие различия в растворимости образуемых ими солей. [c.237]

К середине прошлого века была разработана и использовалась схема разделения неорганических ионов, согласно которой с помощью различных реагентов проводили их осаждение и полное разделение (например, метод Фрезениуса для разделения катионов Б форме сульфидов). Позже были предприняты попытки разработать подобную схему для группового и индивидуального разделения органических соединений. К этому времени было накоплено достаточное количество данных по легко определяемым свойствам органических соединений (летучесть, растворимость в различных растворителях и т. д.). Однако в результате [c.19]

Во втором типе разделения распределение данного. компонента между жидкой фазой (раствор) и твердой фазой (осадок) определяется соответствующей изотермой распределения (например, адсорбции). В этом случае осадок может иметь состав, весьма отличающийся от состава выдел(яемого компонента. Такой тип осаждения с помощью органических реагентов называется соосаждени-ем, а твердое вещ бство, на котором удерживается выделяемый компонент, — коллектором. [c.183]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Очень перспективно использование органических реагентов. Осаждение бериллия 2,2-диметилгександионом-3,5, ацетоацетанилидом, купфероном, 2-оксинафтойным альдегидом возможно в присутствии алюминия, железа и других мешающих элементов, замаскированных комплексоном III. Кроме того, для разделения бериллия и мешающих элементов при помощи органических соединений можно использовать различную устойчивость их комплексов при изменении кислотности среды. [c.158]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

Продолжаются исследования экстракции металлов при различных экспериментальных условиях с помощью оксина, купфе-рона, N-бензоилфенилгидроксиламина и других уже известных органических реагентов. Заметно возросло количество работ по изучению растворимости комплексов металлов с органическими аддендами в различных органических растворителях. Совершенствуются известные и разрабатываются новые экстракционные методики разделения и определения отдельных элементов применительно к особенностям анализируемого материала. [c.136]

Системы типа (3.64) и (3.65). Электростатические эффекты того типа, что мы уже рассматривали, отсутствуют в этих системах. Доминирующим эффектом амфифильных соединений является разделение или концентрирование реагентов в различных областях системы, У нас был один пример эффекта ингибирования при выбросе хорошо гидратированных неорганических ионов из внутренней области нейтральных мицелл, содержащих органические субстраты это явление может быть сформулировано в достаточно общем виде [12]. Хайтманн вывел выражение для скорости реакций второго порядка (А + В - продукты) в системе, состоящей из объемной и мицеллярной фаз [263]. Наблюдаемая скорость выражается с помощью уравнения (3.119), где k по предположению идентична для обеих фаз, V - общий объем и v- - объем i-й фазы [c.640]

Флотацию осуществляют с помощью флотационных реагентов — различных органических и неорганических веществ, добавляемых в небольших количествах во флотационную суспензию. Для создания мелкодисперсной и устойчивой флотационной пены применяют пенообразователи. Для увеличения прилипаемости частиц минерала к пузырькам пены, т. е. для усиления гидро-фобности частиц, вводят собиратели коллекторы) — растворимые в воде поверхностно-активные вещества, образующие на частицах адсорбционный слой. При этом полярные группы молекул коллектора ориентированы к поверхности частицы, а неполярные — к окружающей среде, вследствие чего смачиваемость частиц водой ухудшается, уменьшается устойчивость гидратной оболочки и частица с большей легкостью прилипает к поверхности воздушного пузырька. Для регулирования действия коллектора используют модификаторы, или регуляторы, флотации активаторы, усиливающие взаимодействие коллектора с флотируемым минералом, и депрессоры, или подавители, подавляющие это действие. Применение этих реагентов позволяет улучшить флотируе-мость одного из минералов и ухудшить флотируемость других, что облегчает разделение. С этой же целью применяют регуляторы среды, влияющие на состав и свойства жидкой фазы суспензии. С помощью нескольких последовательно используемых реагентов можно осуществлять селективную флотацию, т. е. последовательное выделение из смеси нескольких минералов концентратов каждого из них. [c.53]

Белки в пробе можно коагулировать, например нагреванием. Липиды, воски, парафины и другие липофильные соединения удается отделить от гидрофильных компонентов методом экстракционного разделения между фазами петролейного эфира и водных спиртов (например, 60- и 95%-ного метанола в зависимости от природы веществ) в одной делительной воронке или в нескольких, применяя метод противоточного распределения. Различные виды аминокислот (основные, кислые и нейтральные) можно предварительно разделить посредством электрофореза на бумаге или в геле. Для отделения различных органических кислот и ряда соединений типа фенолов от сахароподобных веществ пригодны даже такие старые методы, как осаждение ацетатом свинца, основным ацетатом свинца и т. п. Некоторые группы алкалоидов можно высадить из экстрактов с помощью специфических реагентов, а затем выделить их. В тех случаях, когда представляют интерес органические вещества средней полярности, можно иногда очистить пробу непосредственно на бумаге, на которой должен проводиться хроматографический анализ. Неочищенную пробу хроматографируют сначала чистым петролейным эфиром (иногда несколько раз), липиды при этом перемещаются вместе с фронтом растворителя. Далее хроматограмму сущат, после этого можно хроматографировать пробу еще раз чистой водой, если целевое вещество полностью нерастворимо в ней. Вода вымывает из пробы соли, сахара, аминокислоты и т. д., которые перемещаются вместе с фронтом элюента или вблизи него. В заключение пробу хроматографируют специально подобранным элюентом, следя при этом, чтобы фронт растворителя не продвинулся на такое же расстояние, как при предыдущих операциях по очистке. [c.88]

Для определения неорганических анионов, разделенных бу- мажной хроматографией, органические реагенты применяли мало. Можно назвать определение нитрат-иона в концентрированной серной кислоте при помощи дифениламина, фторида при помощи цирконийализаринового лака, флуоресцентный метод определения хлорид- и бромид-ионов с использованием флуоресцеина и нитрата серебра, применение дифенилкарбазида для определения хроматов и бихроматов, куркумы— для определения боратов и бруцина —для определения броматов, нитратов и хлоратов. Была описана схема анализа обычных анионов с применением бумажной хроматографии [37]. [c.164]

Платину, палладий, а также золото можно выделить при помощи экстракции дитизоном [25]. Эти же металлы отделяют, экстрагируя хлороформом их комплексы с дибензилдитиокарбаматом ]26]. Для экстракционного выделения и разделения платиновых металлов используют и другие органические реагенты 8-оксихинолин ]27], пирокатехин ]28], теноилтрифторацетон ]29]. [c.308]

В методе ТСХ имеются свои трудности и ограничения. Одного этого метода недостаточно для полной и точной идентификации органических веществ-загрязнителей, экстрагируемых из водных истем. ТСХ следует использовать в сочетанииХС некоторыми другими аналитическими методами. Невозможно разработать простую и универсальную методику для выделения и разделения, например, всех классов органических пестицидов. Более того, подчас возникают трудности при разделении смеси пестицида и продуктов его разложения. То же можно сказать о фенолах, детергентах и т. д. В связи со значительной разницей в полярностях индивидуальных соединений использование однокомпонентных элюентов для ТСХ-разделения крайне нежелательно. Чтобы подобрать оптимальные условия разделения применительно к конкрет ной системе, необходимы предварительные опыты. Для каждой рассматриваемой системы следует определять Rf. При анализе следов веществ часто возникают ошибки, связанные с недостаточно высокой техникой эксперимента. Бевеню с сотр. [36] успешно исследовали многие проблемы, возникающие при проведении лабораторных анализов проб воды. Исследователи имели дело в основном с органическими пестицидами, но полученные ими результаты можно распространить на другие вещества-загрязнители. Первая проблема связана с размером пробы. Если экстрагируют небольшую быстро отобранную пробу объемом до 3,8 л, то из-за малого количества выделяемого вещества-загрязнителя становится невозможным детектирование с помощью проявляющего реагента, поскольку опрыскивание обычно дает результаты для микрограммовых количеств. Вторая проблема связана с удалением зоны вещества с подложки и элюированием вещества растворителем для последующего газохроматографического анализа. Посторонние помехи ( шумы ) усиливаются на диаграмме регистратора, если не принять специальных мер по полной очистке от органических загрязнений растворителей, стеклянной посуды и другого оборудования, а также ТСХ-адсорбентов. Так, органические растворители с маркировкой чистые нельзя использовать для анализа следов пестицидов, присутствующих в нанограммовых или пикограммовых количествах. Эти растворители перед использованием необходимо дважды перегонять в системе из стекла. [c.500]

Смесь органических веществ (б-нафтиламин с сульфаниловой кислотой) как реактив впервые использовал (1879 г.) немецкий химик-органик, работавший в Англии, П. Грисс. Впоследствии эта смесь была названа реактивом Грисса. В результате реакции данного реактива с нитрит-ионами раствор окрашивается в красный цвет. На оригинальные композиции аналитических реагентов указал австрийский химик-аналитик и физиолог Ф. Прегль (1869-1930 гг.). В 1925 г. был применен для обнаружения ряда металлов органический реактив дитизон (немецкий химик-органик и биохимик Г. Фишер). Развитию теоретических основ разделения и определения элементов при помощи органических реактивов в дальнейшем большое внимание уделял советский химик-аналитик И. П. Алимарин (1903-1989 гг.). Актуальность научно обоснованного синтеза органических реагентов сохраняется до настоящего времени. В этом направлении в разные годы работали советские ученые В. И. Кузнецов, А. П. Терентьев, Л. М. Кульберг, И. М. Коренман, И. М. Мустафин и др. [c.106]

Экстракционное разделение РЗЭ можно проводить и другими нейтральными фосфорсодержащими реагентами. Природа заместителей в эфирах фосфорной кислоты существенно влияет на экстракционную способность реагента. Экстракционные свойства диизоамилметилфосс ю-ната (ДАМФ) значительно выше, чем ТБФ. При экстракции РЗЭ цериевой подгруппы с помощью ДАМФ органическая фаза насыщается при более низких равновесных концентрациях в водной фазе, чем в случае применения ТБФ. Это дает возможность использовать более низкую концентрацию высаливателя [125]. [c.132]

Осушение можно проводить при помощи физических методов, обычно используемых для разделения и очистки органических веществ (вымораживание, экстракция, высаливание, фракционная и азеотропная перегонки, выпаривание и сублимация), а также осушающих реагентов, которые отни- мают влагу вследствие адсорбции, образования гидратов или химической реакции с водой. При выборе способа осушения следует учитывать агрегатное состояние вещества и его химические свойства, количество воды или другого вещества, которое надо удалить при сушке, и требуемую степень осушения. [c.570]

В делительную воронку вводят 2—25 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5—5 мкг Mg, и 0,1 мл 5%-ного раствора тартрата натрия (pH этого раствора доводят до 9—10 с помощью NaOH). Прибавляют 0,5 мл 0,2 %-ного этанольного раствора эриоиом черного Т, 5 мл боратного буферного раствора с pH 10, вводят 5 мл оутанола и встряхивают 5 мин. После разделения фаз (через 2—3 мин.) органический слой переводят в кювету с г = 1 сж и измеряют его оптическую плотность на фотоколориметре ФЭК-56 со светофильтром № 6 по отношению к экстракту реагента, приготовленному аналогично. Содержание магния находят с помопц>ю калибровочного графика. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология