Высшие олефины как побочные продукты синтезов из СО

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, метилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов (например, дициклопентадиена, бензола) на 15—25% ниже себестоимости. аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами [c.27]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Олефины, как ненасыщенные соединения отличаются высокой реакционной способностью и поэтому представляют исключительную ценность как исходные соединения для синтезов. В связи с быстрым развитием промышленности органического синтеза количество олефиновых углеводородов (и в первую очередь этилена), получаемых как побочные продукты при обычных процессах деструктивной переработки нефтяного сырья на моторное топливо, является недостаточным. Для увеличения ресурсов этилена некоторые нефтяные дистилляты (бензин, лигроин, газойль и др.) подвергают специальному пиролизу. При повышении температуры этого процесса, снижении парциальных давлений паров образующихся продуктов и сокращении времени пребывания их в реакционной зоне выход этилена достигает 20% и более от количества перерабатываемого нефтяного сырья. [c.131]

Важнейшей тенденцией в химической переработке природных углеводородов, наблюдающейся вот уже примерно 60 лет, является постепенная смена сырьевых источников. Среди основных типов углеводородов наиболее реакционноспособным классом являются ацетилены. Еще в прошлом столетии были намечены, а в первой трети нашего века практически реализованы методы синтеза функциональных производных из ацетилена. Однако высокие энергетические затраты на производство и опасность работы с ним постепенно привели к тому, что основным классом сырьевых углеводородов стали олефины, прежде всего этилен и пропилен. В странах с развитой нефтехимической промышленностью, включая Россию, построены и успешно функционируют гигантские установки пиролиза бензинов, которые производят сотни тысяч тонн в год этилена и пропилена, и достаточно реакционноспособные газы могут быть превращены в различные полупродукты и продукты. Процесс пиролиза бензинов хорошо отлажен, но его неотъемлемая черта - высокая температура с неизбежностью приводит к появлению Офомного количества трудно утилизируемых побочных продуктов. Селективность пиролиза по целевым продуктам мала и по принципиальным причинам не может быть повышена. Следовательно, и олефины не являются оптимальным сырьем для нефтехимии. [c.434]

Накопленный опыт полимеризации и изомеризации органических соединений свидетельствует о больших преимуществах катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотным или гетерогенным катализом. Как показано на примере полимеризации и изомеризации олефинов 3 1, а также синтезе паральдегида из ацетальдегида эти реакции идут в присутствии ионитов в более мягких условиях при высокой селективности и лучшем выходе целевых продуктов. Изомеризация ациллактонов и тримеризация ацетальдегида в присутствии ионитов приводит к сущест--венному упрощению метода переработки катализатов, к снижению норм расходов сырья. В синтезе паральдегида уменьшается количество побочных продуктов и устраняется стадия нейтрализации катализатора, а это повышает производительность и облегчает обслу- живание аппаратуры. [c.157]

Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные комноненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно ббльшие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов. [c.275]

Эффективный одностадийный процесс олигомеризации этилена разработала фирма Gulf Oil (США). Этилен и разбавленный раствор триэтилалюмииия в инертном растворителе вводят в реактор олигомеризации, где при 200 С и 20—28 МПа протекает синтез высших а-олефинов. После отделения непрореагировавшего этилена продукт, содержащий в основном высшие олефины и небольшое количество катализатора, поступает на дезактивацию и отмывку от катализатора. Затем смесь полученных олефинов поступает на ректификацию, где выделяются узкие фракции продуктов. Высокая эффективность катализатора в описываемом процессе позволяет исключить из схемы стадию его выделений и возврата. Применение трубчатых реакторов значительной длины и малого диаметра, помещенных в баню с кипящей водой, дает возможность подавить побочные реакции за счет ограничения обратного перемешивания и строгого контроля температурного режима — основного показателя, определяющего состав продукта. [c.327]

При синтезе над Со- и Fe-катализаторами первичными продуктами являются исключительно а-олефины. Вследствие своей высокой реакционной способности они затем превращаются во вторичные продукты за счет гидрирования, роста цепи, крекинга и изомеризации. Самой быстрой из перечисленных является реакция гидрирования, причем скорость ее растет с увеличением молекулярной массы олефина. При получении олефинов реакция гидрирования является побочной, и в таком случае следует использовать катализаторы, не содержащие Со или Ni, а содержащие ре, Мп, Сг, V или Ti. [c.281]

Процесс а л к а р позволит в значительно больших масштабах использовать легкие олефины, содержащиеся в нефтезаводских газах. Вместо сжигания этих ценных побочных продуктов становится возможной переработка их в ценные нефтепродукты. Качество этилбензола и кумола, получаемых в процессе алкар, весьма высокое они удовлетворяют самым строгим требованиям, предъявляемым к сырью для дальнейших синтезов. [c.198]

Читателю предлагается книга о непредельных циклических углеводородах, в основном о циклических олефинах, диенах и три-енах. Эти углеводороды в отличие от нафтенов или ароматических углеводородов в природе почти не встречаются. Их получают путем синтеза, а некоторые из них образуются в качестве побочных продуктов при нефтехимических процессах. Масштабы производства непредельных циклических углеводородов пока не особенно велики, но их высокая реакционная способность открывает возможность получения ценных продуктов для разнообразного применения. Синтетические каучуки, волокна и пластические массы, мат.ериалы для лакокрасочной и полиграфической промышленности,. пестициды, лекарственные препараты, душистые и биологически активные вещества, клеящие агенты, пластификаторы, эмульгаторы, растворители — вот далеко не полный перечень продуктов, которые могут быть получены на основе непредельных циклических углеводородов. [c.5]

Перед научными организациями стоят большие задачи по разработке новых прогрессивных методов получения мономеров, развитию исследовательских работ по синтезу разветвленных а-олефинов и других углеводородных мономеров с винильной группой, необходимых для получения особо термостойких полимеров. Исключительно большое значение для качества получаемых полимеров имеет высокая степень чистоты исходных мономеров. Необходимо расширить работы но получению мономеров, максимально свободных от примесей и побочных продуктов, и разработать эффективные промышленные способы тонкой очибтки мономеров от вредных примесей с применением селективных растворителей, молекулярных сит и других методов. [c.3]

Углеводородный слой, отбираемый после сепаратора 12, состоит из бензола, моно- и полиалкилбензолов. В нем присутствуют также в небольшом количестве другие гомологи бензола, получившиеся за счет примесей олефинов в исходной фракции или путем частичной деструкции алкильной группы под действием AI I3. При синтезе этил- и изопропилбензолов реакционная масса содержит 45—55 % бензола, 35—40 % моноалкилбензола, 8—12 % диалкилбензола и до 3 % более высоко-алкилированных соединений, побочных продуктов и смол. Вся эта смесь проходит водяной холодильник 15 и дополнительно отстаивается в холодном сепараторе 16, откуда каталитический комплекс периодически возвращают в алкилатор. Алкилат направляют после этого на очистку от растворенного хлорида водорода и хлорида алюминия. С этой целью смесь промывают в системе противоточных колонн 17 и 18 вначале водой, а затем водной щелочью. Нейтрализованная смесь углеводородов (алкилат) поступает на ректификацию. [c.242]

В процессе оксо-синтеза -гептилового спирта из гексена-1 в качестве побочного продукта со значительным выходом получается димер, представляющий собой первичный спирт 0 4, по-видимому, с малоразветвленной цепью из этого побочного продукта получают сульфат с хорошей смачивающей и моющей способностью [245]. Первичный гептадециловый спирт с разветвленной цепью, получаемый оксо-синтезом из окиси углерода, водорода и тетраизобутилена, после сульфоэтерификации дает вещество с необыкновенно высокой смачивающей способностью [246]. Нафтеновые углеводороды природного происхождения также можно превращать в олефины последние вступают в оксо-реакцию с водородом и окисью углерода и образуют сырые спирты, которые после очистки можно сульфоэтерифицировать [247]. [c.45]

Ответ докладчика. По вопросу о выходе водорода я согласен с А. Брок веллом. Разумеется, при крекинге любого продукта баланс должен быть выдержан по каждому элементу это относится и к водороду. Следует, одпако, еще раз отметить, что мы заинтересованы и в выходе других продуктов, в частности в выходе кокса. Если процесс дает увеличенный выход водорода и этот водород не переходит в олефины, то оп получается в виде отходящего газа, который является весьма ценным сырьем для синтеза аммиака на пашем >ко заводе. Я считаю, что этот ответ исчерпывает заданный вопрос. Четвертый вопрос относится к проблеме получеиия максимального выхода этилена ири разработанном нами процессе коксования. Ответ на этот воирос определяется специальными условиями, которые были подобраны исследователями для производства кокса. При нашем нроцессо требуется определенная продолжительность прабываиия сырья в реакторе для созревания кокса. Это означает, что мы увеличиваем продолжительность реакции углеводородов, т. е. создаем условия, фактически необходимые для достижения высоких выходов этилена. Одновременно протекают некоторые побочные реакции и можно предполагать, что в результате их часть водорода снова будет связана. [c.166]